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spi'ktrnskopie 



nauerer Untersuchung stets von einer ganz 

 bestimmten Zahl von Linien gebildet. Bei 

 roller Beobachtung scheint es, als ob von 

 der Kante nach einer Seite hin die Inten- 

 sitat pldtzlich abt'alle. Nahere Untersuchung 

 zeigt dann jedoch in der Regel, daB der j 

 starksten Linie an einer Kante mehrere 

 schwachere Linien vorangehen. Von der 

 Kante aus nehnien dann die Inteiisitaten 

 der Linien nach einer bestimmten Seite im ! 

 Spektrum ab, hides keineswegs immer gleich- 

 m;iBig. Vielmehr beobachtet man in manchen 

 Fallen ein Ansteigen und Absteigen der ; 

 Intensitat. In den Linien, die von einer 

 Kante ausgeheii, kann man Reihen von 

 Linien unterscheiden, die dadurch als zu- 

 sammengehorig erkannt werden konnen, 

 daB die zweiten Differenzen ihrer Schwin- 

 gungszahlen nahezu konstant sind. Auch 

 solche Linienfolgen nennt man Serien. Zahl- 

 reiche Untersuchungen haben jedoch gezeigt, 

 daB die zuerst von Deslandres auf- 

 gestellte Regel der Konstanz der zweiten 

 Differenzen der Schwingungszahlen nicht 

 streng gilt. Haufig nehnien die Differenzen 

 von einer gewissen Stelle an ab und es scheint, 

 als ob die betreffende Serie (im enuvren 

 Sinne) dann nach einer zweiten Kante 

 hin konvergiere. Die Zahl der Glieder einer 

 Serie kann sehr groB seiir es sind mehrere 

 Hundert beobachtet worden. Doch scheint 

 es, daB es sich in jedem Falle um Gruppen 

 handelt, die sich aus einer endlichen Zahl 

 von Linien zusammensetzen. Es ist zweifel- 

 haft, ob die durch eine angenaherte Formel 

 dargestellten Serien der Bandenspektra in : 

 dem gleichen Sinne wie bei denLinienspektren 

 die Bedeutung haben, daB die so zusammen- 

 gefaBten Linien auch physikalisch als zu- 

 sammengehbrig zu betrachten sind. Auch 

 die Schwingungszahlen der Kanten lassen 

 sich nach Deslandres zu arithmetischen; 

 Reihen vereinigen. Diese Regel ist ebenfalls 

 an vielen Spektren geprh'l't worden und hat 

 sich in weiteren Grenzen bestatigt als die 

 erstgenannte. Nach Deslandres sollte 

 man die Linien und Kanten eines Banden- 1 

 spektrmns durch eine Formel: 



v = f(n 2 , 

 oder angen 



v = Am 2 + B (Bande) 



.jin 2 + B 1 (Kanten) 



darstellen kiinnen. Ritz versucht die 

 Formel v = a 4- bm 2 + cm 4 . Thielc hat 

 kompliziertere Funneln autX r estellt. Allein 

 alle diese Formeln stiminen nur bei eiuigen 

 Spektren innerhalb l>esclir;inkter lutcrvalle. 

 Bei aiidereu Spektren ist der Bau ein total 

 anderer. Ilier geniigen die bisherigen Jles- 

 sungen iiberliaujit nicht, um ein IJild der 

 Zusammensetzuns zu liefern. I lies gilt z. B. 



von dem positiven Stickstoffspektrum (lang- 

 wellige Banden), von dem Baudenspektrum 

 ilr- Sdnvefels, denijenigen von Na, J u. a., 

 die Hunderttausende von Linien umfassen, 

 die auBerst eng zusammenliegen. Andere 

 Spektra, z. B. diejenigen von CaO und anderen 

 Verbindungen besitzen anscheinend weder 

 Kanten noch Serien. Wieder andere Banden 

 sind zweiseitig abschattiert usw. Nach 

 neueren Untersuchungen iiber Absorptions- 

 und Fluoreszenzspektra seheint es moglich. 

 daB es in den Bandenspektren Serien gibt, 

 die aus Reihen von Linien bestehen, deren 

 Abstand in der Skala der Wellenlangen 

 nahezu konstant ist und die zugleich als 

 physikalisch zusammengehorig betrachtet 

 werden mtissen. Es felilt an Raum hieraut' 

 einzngelien. 



Noch geringer sind unsere Kenntnisse 

 iiber den Ban der Bandenspektra der \cr- 

 bindungen im Hinblick auf die chemische 

 Zusammensctzung der Korper. Jlan besitzt 

 nicht einmal ein Kriterium, um das Spek- 

 trum einer Verbindung von denijenigen 

 eines Elemeutes zu unterscheiden. In einigen 

 Fallen sind Homologien zwischen den Banden- 

 spektren analoger Verbindungen bekannt 

 (Olmsted). 



Man besitzt zahlreiche Theorien t'iir die 

 Entstehung der Bandenspektra. Da man 

 sie bisher nicht priifen konnte, so lohnt es 

 sich nicht, sie hier zu besprechen. 



14. Spektroskopische Theorien. Im all- 

 gemeinen sei auf die Artikel ,,Strahlungsum- 

 wandlungen", ,,Lumineszenz", ,, Magneto- 

 optik", ,,Farbe", ,,Absorption" vcrwicscn. 

 da sich eine Theorie der Spektroskopie nicht auCor 

 Zusammeahang mit den Fragen betreffend Kon- 

 st it ui ion der Materieund der Strahlung behandeln 

 liiBt. Zudem ist zu bedenken, daB die Be- 

 ziehnngen der spektroskopischen Eigenschaften 

 zu den chemiscnen Eigenschaften der Korper 

 ohne bestimmte Bilder von diesen kaum theo- 

 retisch gefaBt werden kunneii. JIan hat zuii;ic-l^t 

 versucht, groBe Teile der Spektroskopie nach 

 dem Muster der fur die schwarze Strahlung 

 bewahrten Methoden zu behandeln, d. h. gewisso 

 Sriirii der Erscheinungen unter Zuliilfenahme 

 ilcs Temperaturbegriffes und der allgemeinen 

 Strahlungsgesetze miteinander in Verbindung zn 

 bringen. Bei der Emission kontiniiierlichcr 

 SjicUtra und vielen Absorptionserscheinungen 

 isl dies in der Tat bis zu einer gewissi-n (irenze 

 gelungen. Dieser Teil dci spektroskopisehen 

 Theorien laBt sich unter Benutzung des Kirch- 

 hoffschen Ck-setzes und von Analogien mit den 

 GesetztMi der schwarzen Strahlung auch einiger- 

 maBen quantitativ gestalten. So bald man jedoch 

 die Veranderlichkeit der Spektra und den Ban 

 der Spektra berucksichtigen will, konimt man auf 

 diesem Wege nicht weiter. In iilterer Zeit hat 

 man versucht, mechanische Analogien heran- 

 zuziehen. Diese Ueberlegungen sind heute 

 gilnzlich verlassen. Dann hat Lockyer in seiner 

 Dissoziationstheorie versucht, die Veranderungen 

 eines Spektrums durch Zerfall der Atome in 



