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Stickstoffgruppe 



Fliissiger Sauerstoff absorbiert groBe 

 Mengen Stickstot'f. Auch Holzkohle nimmt 

 reichlich Stickstoff auf. 



Elementarer Stickstoff ist sehr wenig 

 reaktionsfahig und verbindet sich direkt 

 nur mit einigen \venigen Elementen. Die 

 Vereinigung mit Wasserstoff zu NH 3 oder 

 mit Sauerstoff zu NO erfolgt mit meBbarer 

 Geschwindigkeit erst bei hoherer Temperatur. 

 Bei sehr holier Temperatur (iiber 1000") 

 verbindet er sich mit Bor und auch mit 

 Silicium. Zu den Metallen liat der Stickstoff 

 groBere Affinitat. Am leichtesten verbindet 

 er sich mit dem Lithium, welches schon 

 bei gewohnlicher Temperatur groBere Mengen 

 unter Bildung von Li 3 N absorbiert. Audi 

 mit dem Calcium verbindet er sich schon 

 bei gewohnlieher Temperatur, mit den 

 anderen Erdalkalimetallen dagegen erst bei 

 Kotglut. Mit Magnesium und einigen 

 anderen Metallen verbindet er sich bei WeiB- 

 glut. 



Mit dem Atomgewicht 14,01 steht der 

 Stickstoff in der ersten Horizontalreihe des 

 periodischen Systems an fiinfter Stelle. 

 Er zeigt in seinem chemischen Verhalten 

 Aehnlichkeit mit den benachbarten Ele- 

 menten, clem Phosphor in derselben Gruppe 

 und dem Kohlenstoff und Silicium bezw. 

 dem Sauerstoff und Schwel'el in den benach- 

 barten Gruppen. Er gehort \vie diese zu 

 den elektronegativen Elementen und er hat 

 (IcingemaB eine grb'Bere Ai'finitat zu den 

 elektropositiven Elementen. 



Ueber die Wertigkeit des Stickstoffs 

 herrschen bis heute noch verschiedene An- 

 sichten. Es steht zwar unzweifelhaft fest, 

 daB der Stickstoff in den meisten Verbin- 

 dungen dreiwertig ist, doch gibt es zahlreiche 

 Vcrbindungen, deren Ban bei Annahme von 

 drei \vertigem Stickstoff nicht zu erkliiren ist 

 und man nahm deslialb friiher allgemein 

 auch funfwertigen Stickstoff an. Diese 

 Fiinfwertigkeit wird auch heute noch ver- 

 teidigt unter Beriicksichtigiing der Tatsache, 

 daB von den fiinf Valenzen nur vier gleich- 

 artige (elektropositive) Atome oder Radikale 

 zu binden vermogen, daB dagegen die fiinfte 

 (lurch ein elektronegatives Atom oder Radikal 

 lid'riedigt wird. Wahrend so das Verhalten 

 der zalilreichen Ainnion-. Ilydroxylamin- 

 iind llydra/insalze befriedigend erkliirt wird, 

 versagi die Fiiniwertigkeitstheorie 'ji'iTnulirr 

 den noch zalilreieheren additionellen Yer- 

 bindimgen. Die von Werner ucniaclite 

 Annahme, daB das dreiwertiire Stickstoff- 

 aiiini unter I'mstiinden noch eine sogciianiite 

 Vlimvalenz betiitigen kann, i'iihrt zu ciniT 

 eiiilieitliclii-ii Aiil'fassung fiber den Ban aller 

 Stickstoff^ erbindungen. 



rrldiiit ilii'sc Tlicorir ilir I'.xistcn/ 

 Stickstoffverbindungen, die 



sich teils, wie optisch-aktive Kohlenstoffverbin- 

 dungen, nur durch ihr Verhalten im polarisierten 

 Licht, tcils auch durch wesentlich andere che- 

 raische und physikalische Eigensrhat'tcn vonein- 

 ander unterschieden. Jene enthalten ein asym- 

 metrisches Stickstoffatom d. h. es sind, abge- 

 sehen vom Saurerest X, vier verschiedene positive 

 Radikale R } , R,, R 3 , R 4 in tetraedrischer An- 

 ordnung rait dem Stickstoffatom verbunden, 



/^i\ /^*\ 



^N<^ I X. Die z. B. bei gewissen Platin- 



Ro R4 



amraoniaken auftretenden Isomeren mit ver- 

 schiedenen chemischen und physikalischen Eigen- 

 schaften lassen sich ebenfalls durch Raumformeln 

 veranschaulichen; so schreibt man dem Platin- 



NH a 



Cl 



ammincMorid die Formel 



NH 3 

 Platinsemidiamminchlorid die Formel 



Cl 

 Cl XII, 



dem 



Cl 



Pt / zu (vgl. den Artikel ,,Valenz- 



Cl 



lehre"). 



Aus der geringen Leitfahigkeit des fliissigen 

 Ammoniaks muB man auf die Existenz der 

 allerdings sehr schwachen lonen N'", XH" 

 und KH 2 ' schlieBen. Die sauerstoffhaltigen 

 lonen sind iim so starker, je mehr Sauerstoff 

 sie enthalten. So gehort das Nitration 

 N0 3 ' zu den starksten Anionen, das Nitrition 

 N0 2 ' ist nur schwach und das am wenigsten 

 Sauerstoff enthaltende Ion der untersalpe- 

 trigen Saure N.,0 2 " noch sclnvacher. Das 

 Ammoniumion NH 4 ' dagegeu ist eines der 

 starksten Kationen, wahrseheinlich noch 

 starker als das Kaliumion K>. Zur Bildung 

 von komplexen lonen sind von den Stick- 

 stoffverbindungen besonders das Ammoniak, 

 das Hydrazin und das Hydroxylamin be- 

 fiiliigt. Vor allem ist das Ammoniak im- 

 stande, sich an Verbindungen K,,,A n derart 

 anzulagern. daB es mit dem Ration Iv 

 zu einem komplexen Ion zusainmentritt, 

 \vodurch die Elektroaffinitat des Ions be- 

 deutend erhoht wird. 



5. Analytische Chemie. Eine qualitative 

 Ju'iiktinn .-in!' flc me M t:i re n Stickstuff ijilit cs nicht. 

 Auch liilot er sich nach den gebrauchlichen 

 gasanalytischen Methoden weder durch Ab- 

 sorption noch durch Verbrennnng bestimmcn. Er 

 wird in oinem Gasgemisch stets aus der Differenz 

 von 10(1 bestimmt, d. h. man gibt deu nach 

 Entfcniung aller absorbicrbaren und verbrenn- 

 barent !asc verbleibenden Gasrestals Stickstoff an. 



Xacliwcis und Bestimmung des Stick- 

 stoffs in Verbindungen: a) in organischen 

 Substanzcn. Man erhitzt die auf Stickstoff zu 

 priifende organische Substanz mit metallischem 

 Xatriniii in riiifin engen ProbierrShrchen, \vobei 



