52 I 



Stickstoffgruppe iStii 



Ini iibrigen griinden sich Xachweis und quan- 

 titative Bestimmung auf die oxydierenden Eigen- 

 sdi.-itten der Salpetersaure. Es ist deshalb oft 

 niclit leicht Salpetersaure einwandfrei nachzu- 

 weisen, da viele oxydierende Substanzen ahnlichc 

 Reaktionen geben. 



Hit einer Auflosung von Diphenylamin in 

 konzentrierter Schwefelsaure gibt Salpetersaure 

 eine kornblumenblaue Fiirbung. Die Reaktion 

 ist sehr empfindlirh, aber nur dann brauc-hbar, 

 wenn andere oxydierende Substanzen, wie Ferri- 

 salze, Chlorate, Nitrite us\v. nicht zugegen sind, 

 da diese die gleiche Farbung geheu. 



Brucin, in konzentrierter Schwefelsaure ge- 

 lost, erzeugt in einer niit der dreifachen Menge 

 konzentrierter Schwefelsaure versetzten sal- 

 petersaurehaltigen Lo'sung eine rote Farbunir, 

 die bald in Goldgelb und Grungelb iibergeht. 

 Salpetrige Siiure gibt diese Reaktion nicht, wenn 

 die Lfisung stark schwefelsauer ist. 



Versetzt man eine nitrathaltige Liisung mit 

 einer kalt gesattigten Li.isung von Eisenvitriol 

 und unterschichtet vorsichtig mit konzentrierter 

 Schwefelsaure. so tritt an tier Beriihrungszone 

 der beiden Flussigkeiten eine Braunfarbung auf. 

 GFeS0 4 + 4HoS0 4 + 2KXO.. = :',Fe . I Si ) 4 ) 3 + 

 K 2 "SO, + 411,0 + 2NO. 



Das entstandene Stickoxyd bildet mit iiber- 

 schiissigem Ferrnsulfat die dunkelbraune, leirht 

 zersetzliche Verbindung FeS0 4 .NO. Salpetrige 

 Saure gibt die gleiche Reaktion. 



Quantitativ bestimmt man Salpetersaure am 

 eiiifachsten durch Reduktion zu Ammoniak 

 iiiittcls /ink oder Dewardas Legierung (50% 

 Knpfer + 45/ Aluminium + 5"/ /ink) und 

 Natronlauge. Das entstandene Ammonia k win! 

 dann durch Destination in vorgelegte Siiure und 

 Riicktitration der uberschiissieen Siiure be- 

 stimmt. 



Ferner wird die Salpetersaure oft gasanaly- 

 tisch gemessen, indem man sie entweder im 

 Nitrometer zu Sticknxyd reduzirrt mln indent 

 man die Itedukriiin mit iiberschiissiger. salzsaurer 

 Eisenchloriirlosung bewirkt. die entstaiidene 

 braune Verbindung FeCl 2 .NO durch Erliii.en 

 zersetzt und das Stii-koxyd iiber \Vasser auf- 

 fiiiiL't. Her Destillationskolben imd das Ver- 



I Inn i "In de 'lu-ii nut (Inn ( i.i Brohj 



miissen vollkummen von Luft frei sein, was man 

 dun h Kochen der reinen, verdiinnten Xitrat- 

 losung erreirht. Erst wenn sich die Wiisserdiimpfe 

 vollstiindig unter dem MeBrohr kondensieren, 

 liil.il man die salzsaure Eisenchlorurlosung zu- 

 tliel.ien. 



6. Spezielle Chemie. Vcrbiiuln nice n 

 des Sticks toffs mit Wasserstoff. Ms 

 sincl t'iinl' vcrscliii'ilciic N'crhindnngpn hc- 

 kannt, die niiruus Stit-kstoff und Wassrrstufl' 

 lir irhen: das Amnioniak, NH 3 , das Hydra- 

 zin, N 2 H 4 , die Stickstoffwasserstoffsaure, 

 N..II. mid xwei salzartiij'e VcrbiiulungiMi: ilas 

 Stickstoffwasserstoffsaure Aiiiiiinnimn, N 4 H t , 

 mill ilas Stickstoffwasserstoffsaure llydra/.iii. 

 N.-.ll... \'IHI tiipsen Yerbimlmiui'ii ist bei 

 \\eiirni die wielitii^sle das 



A in iini niak, XH 3 . In der Natur ent- 

 steht es hauptsachlieh dureli Fiiulnis stick- 

 stol'lli.ilii'ji'r I'flanzen- und Tierslofl'c und 



es gelangt dadurch in den Boden und die 

 atmospharische Luft. In der Luft wird es 

 durch die vorhandene Kohlensaure und die 

 durch elektrische Entladungen entstehende 

 salpetrige Saure in Ammonkarbonat bezw. 

 in Nitrit oder Nitrat iibergefiihrt und 

 so wird es verstandlich, claB anch das 

 Regenwasser geringe Mengen Ammoniak 

 enthalt. In der Nahe von Vulkanen findet 

 es sich als Chloric! oder Sulfat und atich die 

 Mineralwasser enthalten stets allerdings ge- 

 ringe Mengen von Arnmonsalzen. Endlieli 

 kommt es in Spuren im lebenden Pl'lanzen- 

 und Tierkorper vor z. B. im Saft der Zucker- 

 riibe, im Bint usw. Im Hani der Vogel 

 und Reptilien sind etwas groBere Mengen 

 enthalten. 



Ammoniak entsteht aus den Elementen 

 beim Durchschlagen elektrischer Funken 

 oder bei Anwesenheit gewisser katalytisch 

 wirkender Substanzen und umgekehrt zer- 

 1'iillt das Ammoniak in Stickstoff und Wasser- 

 stoff unter denselben Bedingungen, so daB 

 schlieBlich ein Gleichgewichtszustand er- 

 reicht wird, wobei in der Zeiteinheit gleichviel 

 Ammoniak gebildet und zersetzt wird. 

 N 2 + 3H 2 ;? 2NH 3 + 2.11,89 Cal. 



Bei der Bildung des Amnioniaks wird 

 AVarnic entwickelt und das Gleichgewicht 

 win! sich deshalb, wie bei alien exothermen 

 Reaktionen, mit sinkender Temperatur zu- 

 gunsten der exothermen Verbindung, des 

 Ammoniaks, verschieben. Da aber bei 

 nieilri^eier 'IVmperatur die Reaktion sehr 

 l,-iuu-,-im verliiut't, so wird der Gleichgewichts- 

 zustand nur bei Anwesenheit katalytisch 

 wirkender Substanzen wie Eisen, Mangan, 

 Osmium, Chromoxyd usw. mit geniigend 

 urul.icr Geschwindigkeit erreicht. Bezeichnet 

 man mit PXH, den Partialdruck des Am- 

 moniaks im Gasgemisch, mit p\. den des 

 Siickstoffs und mit pe. den des Wasserstoffs, 

 so gilt bei einer bestimmten Temperatur 

 I'iir das Gleichgewicht die Bcziclmng 



1 ' v 1 1 



K. Diese Gleichgewichtskon- 



slante ist abliiimrig von der Temperatur und 

 wird mit sinkender Temperatnr groBer 

 werden. 11 aber gibt folgende Werte dafiir 

 an, liei Verweiidung von Eisen als Katalysator 

 und wenn im ursprunglichen Gasgemisch 

 das Verhaltnis von N:H = 1:3 ist und die 

 Gase unter einem Druck von HO Atmo- 

 s|p|i;ireii stehen: 



t. %NH, K.10 1 



97-1 o.^z !.56 



901 0,207 2 i J 3 



801 -.in 3,56 



700 ".'' , i 6,80 



Wird .Eisen als Katalysator verwandt 

 mid die N'ereinigung unter 150 bis 250 



