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Stiekstoffgruppe (Stk-kst. ,fl ) 



Bei niedrigi-n Temperaturen ist die Absorp- 

 tion des Ammoiiiaks durch Wasser bei wechseln- 

 dem Dnu-k diesem nicht proportional, d. h. fur 

 die Absorption gilt das Henry-Daltonsche 

 Gesetz nicht. Bei steigender Tempi-rat ur ent- 

 spricht dii- Liislichkeit imnirr nu-lir dcin (iesetz 

 und bei 100 gehorcht sie ihm vollstandig. Aus 

 dieser Abweicliiing vnm Henry-Dai tonschen 

 Gesetz folgt, daB bei der Absorption auch eine 

 chcmischi- Reaktion des Ammoniaks mit dem 

 i statti'inden muB und dieser SchluB \vird 

 dadureh gestiitzt, daB einrnal ilie wasserige 

 Losiing sclnvach basische Eigenschalti-n liat und 

 ferner, daB die Differenz zwischen der Lijsungs- 

 und Kondi-nsationswarme sehr groB ist. Ueber 

 die Art der Reaktion existieren zwei Auffas- 

 sungen. Xach der alteren vi-reinigt sich das Am- 

 moniak mit di-m Wasser zum Anmioniumhydroxyd 

 NH 3 + H 2 ^NH 4 OH, welches daim in Am- 

 monium- und Hydroxylionen ch'ssoziiert. 3X"H 4 OH 

 5NH 4 '+ OH'. Naehder WernerschenTheorie 

 addiert sich das Ammoniak mit einer Nebenvaienz 

 an das \Yasserstoffion des Wasst-rs XH 3 + H'5 

 Ml-, icntsprechend der Addition von Ammoniak 

 an Metallionen), was eine \veitere Dissoziation des 

 \\ nosers H 2 0;H' + OH' verursachen muB. 

 Ferner ist nachgewiesen, da 15 die wasserige Liisnng 

 auBer Ammonium- und Hydroxylkmen freies 

 Ammoniak und Ammoiuakhydrate iML.ix. 

 llljiiy cnthalt. Die Leitt'iihigki-it wasseriger 

 Ammoniaklosungen ist nur gering und da audi 

 die Beeini'lussung der Verseifungsgeschxvindigkeit 

 vcm Kstern etwa 40 mal kleiner und die Xcutrali- 

 sationswarme um 1,5 Kalorien klcincr a Is t'iir 

 .Yitmnlauge ist, so folgt, daB das Ammoniak in 

 wasserigcr l,i'isung eine schwache I'.ase ist. 



Die Wanderungsgeschwindigkeit des Am- 

 moniumions ist 64^,2"bei 18, \\uraus sieh die 

 Aequivalentlcitl'ahigkcit des Ainmoiiiiiin- 

 hydroxyds bei unendlicher Vi'i-iliiiniiinu' '/ 



= 238,2 -bcrcchiiL't. In ciner 



sind etwa 4" , in einer -l.iisun^ ri\\a l" 



des ^I'saniti-ii Amnioiiiaks dissn/iii-rt, voraiis- 

 i;csct/.t, (lal.i inir Amnioniuiii- iiml llydroxyl- 

 niiirii in di-i- l.ijsuiii;- vnrha.iHli'11 sind. 



Aus ik-r wasserigon l.osuni;- liil.lt sich ein 

 Toil des Ammoniaks dun-li imlil IVi mir 

 organisclic Losungsmittel aiisschiittrln. 7.\\i- 

 schcn \\'.-i--cr und Chlorofonn vi-rtcilt sich 

 lici L'.I" das Ammoniak so, daB die in ulcichen 

 Volumina \-nrhaiulenen Mcn^c'ii frcieii mlcr 

 liydraiisicrteii Ammoniaks (nicht .Ml ; i'lli 

 sicli vcrliahcn \vie 2."i:l. Hirsos \'crliidtiiis 

 i-t iiiialiliaiii, r i^ von tier Knii/.rnlia; mil. 



andert es sich mit der Temperatiir 

 und zwar so, daB bei tiefer Temperatiir 

 sich mehr Aniiiioniak im Wasser, bei hoherer 

 sich mehr in Chloroform lost, woraus man 

 auf eine Hydratisiernng schlieBen kann. 



Ammonium, NH 4 . Alle Versuche, das 

 in seinen Salzen den Alkalimetallen so 

 ahnlkhe Ammonium herzustellen, sind erfolg- 

 los geblieben. Dagegen ist es gelungen, durch 

 Elektrolyse konzentrierter Ammonchlorkl- 

 losung und bei Verwendung von Quecksilber 

 als Kathode ein Ammoniumamalgam zu 

 erhalten. Audi durch Umsetzung von 

 Alkaliamalgam mit Ammonsalzen entsteht 

 das Ammoniumamalgam. Bei niedrigen 

 Temperaturen ( 80") ist das Amalgam fest 

 und sprode und vollkommen lialtbar: bei 

 30 fangt es an sich ohne Gasentwickelung 

 aufzublahen und bei ist es weich. LaBt 

 man es liingere Zeit bei gewohulicher Tem- 

 peratiir stehen, so zerfallt es in Quecksilber 

 und ein Gemisch von 1 Vol. Wasserstoff 

 und 2 Vol. Ammoniak. 



Ammonsalze entstehen entweder durch 

 direkte Vereinigung von gasformigem Am- 

 moniak mit Siiiircn oder durch Neutralisation 

 derselben mit Ammoniak in wasseriger 

 Losung. Hat das Anion der Saure stark 

 oxydierende Eigenschaften, so sind deren 

 Ammonsalze unbestandig oder iiberhaupt 

 nicht exist en/.t'ahig. So zersetzt sich da- 

 Ammonnitrit sowohl im trockenen Zustande 

 wic in wasseriger Losung leicht in Stickstoff 

 und Wasser, das Nitrat liefert beim Erhitzen 

 Stickoxydul und es ist nicht gelungen, das 

 Ammoniumhypoehlorit in fester Form her- 

 zustellen. Im iibrigen zeigen die Ammonsalze 

 groBe Aehnlichkeit mit den Alkalimetallen 

 snu uhl in den Kristallformen und Loslichkeits- 

 verlialtnisseii als auch in der elektrolytischen 

 Dissoziation. Folgende Zusammenstellung 

 dieiie zum Vergleidi der bei 18" bestimmten 

 Molekularleitfamgkeiten : 



JIol./Lit.: 0,0001 0,001 0,01 0,1 i 



JKC1: 129,5 127,6 122,5 111,9 9 8 ,2 



-/XI1,C1: 12V, 2 I2-.J 122,1 110,7 97, 



-/XaL'l: 109,7 I0 7, s 1O2 ,8 92,5 74,4 



lia^i^vn bc-telit ein wesentlicher Unter- 

 sdiied /uisdieii Ammonsalzen und Alkali- 

 salzen darin. daB jrne, trotz der Stiirkc des 

 .\ll,-loiis, vii-1 leichtcr hydrolytisdi ge- 

 spalten wi-rdi'ii als diese. Die Ursache 

 hierfiir ist in dem anormalen Verhalten dc.- 

 Ammoniumhydroxyds zu sudien. Die 

 Hydrolyse wird auBerdem noch (lurch die 

 Fluchtigkeil des Ammoniaks begiinsiint. 



Selbst Losiingen, die An n-al/.e mit den 



starkstcn Anioiicn wie CT, No.,' us\v. ent- 

 halten, reagieren beim Krhitzen saner. Cha- 

 rakteristisch ist ferner t'iir die Ammonsalze, 

 daB sie leicht in den Dampfzustand iiber- 

 gehen, wobei eine fast vollstandige Disso- 

 ziation in Ammoniak und SJinre erfolgt. 



