st i i (kstoffgruppe (Stickstof f ) 



Sehr interessant 1st die Beobachtung, 

 daB festes Ammonnitrat betriichtliche 

 Mengen von Ammoniak absorbieren kann, 

 wobei eine leieht bewegliche, farblose Fliissig- 

 keit, die sogenannte Diverssche Fliissigkeit, 

 entsteht. Die absorbierte Menge ist abhangig 

 von Temperatur und Druck: unter Atmo- 

 spharendruck nimmt das Ammonnitrat bei 

 etwa die Halfte, bei gewohnlicher Tempe- 

 ratur etwa ein Drittel seines Gewichtes an 

 Ammoniak anf. Die Fliissigkeiten sind als 

 Losungen von Ammonnitrat und Ammoniak 

 ineinander zu betrachten, die dadureh ent- 

 stehen, daB der Schmelzpunkt cles Salzes 

 durch gelostes Ammoniak stark erniedrigt, 

 der Siedepunkt des Ammoniaks durch ge- 

 lostes Salz stark erhoht wird. 



Die Ainmonsalze werden in der Wissen- 

 schaft und Technik vielt'ach verwandt. 

 Am meisten angewandt wird wohl das 

 Ammoniiimchlorid, NH 4 C1 (Salmiak), 

 ein festes, weiBes, in Wasser leieht losliches 

 Salz, welches zur Herstellung von Ammoniak, 

 Salzsiiure und vielen anderen Amraon- 

 verbindungen dient. Man gebraueht es 

 auch beim Lb'ten, da es beim Erhitzen 

 Salzsaure abspaltet, welche die auf den 

 Metallen befindliche cliinne Oxydschicht 

 entfernt. Deshalb wird es auch beim Ver- 

 zinken und Verzinnen von Metallen verwandt. 

 Ferner findet es in der Farbenfabrikation, 

 der Zeugdruckerei und der Pharmazie viel- 

 1'ache Verwendung. In Wasser gelost, bildet 

 es die Elektrolytf'liissigkeit der Leclanche- 

 Elemente. 



Das Ammpniumfluorid NH 4 F wird 

 in den Brauereien als desini'izierendes Mittel 

 gebraueht. 



Fiir die analytische Chemie sind das 

 Schwefelammon (NH 4 ) 2 S, das Ammon- 

 oxalat (NH 4 ) 2 C 2 4 und das Amnion- 

 karbonat (]NH 4 )" 2 C0 3 sehr wichtige Re- 

 agentien, welche zur Abscheidung bezw. 

 Trennung der Metalle benutzt werden. Bei der 

 elektrolytischen Abscheidung von Metallen 

 wird oft Ammonoxalat zugesetzt, da sich 

 viele Metalle aus ihren Ammondoppel- 

 oxalaten in reiner Form abscheiden lassen. 

 Das Schwefelammon wird noch zu Reduk- 

 tionen besonders von organischen Verbin- 

 dungen benutzt. Das Ammonkarbonat dient 

 beim Backen zum Auftreiben des Teiges, 

 da es beim Erhitzen nur gasformige Produkte: 

 Kohlensaure, Ammoniak und \V;i>scr liefert. 



In der Sprengstol'ftechnik t'inden das 

 Ammonnitrat, das Ammonrhodanat,NH 4 CNc5, 

 und das Ammonperchlorat, NH 4 f'10 4 , Ver- 

 wendung als Sicherheitssprengstoffe. 



Das Ammonsulfat ist eiu wert voiles 

 Diingemittel. 



Hydrazin (Diamid) NJH 4 wurde erst 

 1887 dargestellt, wahrend Derivate des 



Hydrazins schon langere Zeit vorher bekannt 

 waren. 



Znr Darstellung eignet sich am besten 

 das von Raschig angegebene Verfahren, 

 naeh welchem Hydrazinsalze durch I-'.in- 

 wirkung von Natriumhypochlorit auf wiisse- 

 rige Ammoniaklosung bei Gegenwart vmi 

 Leim entstehen. Durch den Zusatz von Leim 

 oder anderen, die Viskositat der Losung er- 

 hohenden Stot'l'en. wird die Oxydatiuii dc- 

 Ammoniaks zu Stickstoff und Wasser ver- 

 zogert und es entsteht zunachst Monochlor- 

 amin NH 2 C1, welches mit Ammoniak Hydr- 

 azinchlorhydrat bildet. 



NH 3 + NaOCl = NH..C1 + NaOH; 

 NH 2 C1 + NH 3 = NH," NH 2 .HC1. 



Ferner entsteht Hydrazin bei der Re- 

 duktion von Stickoxydkaliumsulfit mit Na- 

 triumamalgam. Hydrazinsalze oder Derivate 

 des Hydra/.ins erhalt man aus vielen orga- 

 nischen Substanzen. Erwahnt sei die Dar- 

 stellung aus Guanidin, welches beim Be- 

 handeln mit Salpetersaure in Nitroguanidin 

 iibergeht. Durch Reduktion entsteht hier- 

 ans Amidoguanidin, welches durch Sauren 

 in Hydrazinsalz, Kohlensaure und Ammoniak 

 gespalten wird. 



Wasserfreies Hydrazin, N._,H 4 , kann 

 dargestellt werden entweder durch Ent- 

 wassern des Hydrates, N,H 4 .H 2 0, mit Ba- 

 riiunoxyd und Destination unter venninder- 

 tem Druck in einer Wasserstoffatmpsphare 

 oder durch Umsetzung von Hydrazincldor- 

 hydrat in absolut methylalkoholischer Lo- 

 sung mit Natriummethylat und fraktionierte 

 Destination unter vermindertem Druck. 

 NH., NH, . HC1 + NaOCH 3 = NH., NH 9 

 + NaCl + CH 3 OH. 



Das iiberdestillierende Hydrazin wird 

 in mit Wasserstoff gel'iillten Rolirchen auf- 

 gefangen. 



Es ist eine farblose Fliissigkeit, die an 

 der Luft stark rancht. Bei O u erstarrt sic 

 und schmilzt bei +1,4. Siedepunkt;i mm 

 = 56"; SiedepunktTMmm == 113,5. D., 15 

 = 1,0114. AuBer mit Wasser ist es nur 

 noch mit Alkoholen mischbar. Es lii-'i, 

 wie das Ammoniak, viele anorganische Salze 

 und wird leieht von den verschiedensten 

 Reagentien angegriffen. 



Hydrazinhydrat, N 2 H 4 .H 2 O. Man 

 versetzt eine konzentrierte Losung von 

 Hydrazinbromhydrat mit der bercrliiM';i'ii 

 Menge konzentrierter Kalilauge und dem 

 gleiehen Volumen Alkohol und sauu;t vnm 

 ausgeschiedenen Bromkalium ab. l>,nm 

 wird destilliert, bis die Tempera*ur auf 118" 

 gestiegen ist, nnchnials t'iltriert und darauf 

 bei 121 bis 122 mm Druck abdestilliert. 

 Der bei 72 bis 74" iiberdestillierte Teil wird 

 zur Bindnng von Wasser mit Bariumoxyd 

 und dem "'leichen Volumen Alkohol versetzt 



