St ii -kstoffgruppe (Stickstoff) 



529 



Stickstoff wasserstoffsa lire init Hydrazinhydrat. 

 Grofie, glasklare Prismen, die an der Luft zer- 

 flicBen. Es explodiert heftig bei Entziindung init 

 knallsauren Salzen oder einem weifigliihenden 

 Draht. 



Hydroxylamin, Oxyammoniak 

 NH 2 0'H. Eine dem Ammoniak in mancher 

 Beziehung ahnliche Substanz ist das von 

 Lessen im Jahre 1865 entdeckte Hydro- 

 xylamin. 



Salze desselben entstehen entweder durch 

 Reduktion sauerstoffreicherer Verbindungen 

 des Stickstoffs oder durch Spaltung seiner 

 organischen und anorganischen Derivate. 

 Zur Reduktion eignet sich am besten der 

 Salpetersaureathylester, welcher mit Zinn 

 und Salzsaure behandelt Hydroxylamin- 

 chlorhydrat liefert. Nodi praktischer ist 

 es, Salpetersaure elektrolytisch zu reduzieren. 

 Man verwendet amalgamiertes Blei als 

 Kathode und erhiilt, unter Verwendung von 

 25prozentiger Salzsaure und einer katho- 

 dischen Stromdichte von 120 bis 160 Ampere, 

 bei guter Kiihlung und langsamem Zu- 

 flieBenlassen der Salpetersaure Hydroxyl- 

 aminchlorid in einer Ausbeute von 80% der 

 verwendeten Salpetersaure. 



Sehr bequem laBt sich Hydroxylamin- 

 chlorid durch Hydrolyse des Hydroxylamin- 

 disulfosauren Kaliums darstellen. LaBt 

 man eine abgekiihlte Losung von Natrium- 

 nitrit zu einer kalten Natriumbisulfitlosung 

 tropfen, so dafi die Temperatur nicht 

 iibersteigt, so entsteht hydroxylamindisulfo- 

 saures Natrium 



NaNO, + 2NaHS0 3 = HON(S0 3 Na) 2 . 

 + NaOH 



Auf Zusatz von Kaliumchlorid fallt das 

 schwer losliche hydroxylamindisnlfosaure Ka- 

 linin aus, welches beim Kochen mit Barium- 

 chlorid Hydroxylaminchlorid liefert. Nach 

 dem Abdampfen extrahiert man aus dem 

 Salzriickstand das Hydroxylaminchlorid mit 

 Alkohol. 



Ferner entsteht Hydroxylaminchlorid aus 

 Knallsilber und Salzsaure: 



,NOH 

 C == NOAg -f 2 HC1 = HC. 





Cl 



.OH.HC1. 

 ^Cl 



Freies Hydroxylamin wird aus Hydro- 

 xylaminchlorid und Natriummethylat in 



metliylaUioholischer Losung hergestellt 

 NH,OH.HC1 + NaOCH 3 = NH,OH 

 + NaCl 



Vorsicht ausgefiihrt werden, da selbst bei 

 klcinen Mengen Hydroxylamins und beson- 

 ders gegen Ende der Destination heftige 

 Explosionen erfolgen konnen. 



Bei gewohnlicher Temperatur ist das 

 Hydroxylamin 1'est. Es kristallisiert in 

 Blattchen oder Nadeln, die bei 32 bis 33 

 schmelzen. Unter 22 mm Druck siedet es 

 bei 56 bis 58. Es ist hygroskopisch und 

 lost sich in jedem Verhaltnis in Wasser 

 niul auch in Methyl- und Aethylalkohol. 



In reinem Zustande und in Flaschen 

 aui'bewahrt, die mit Saure gereinigt wurden, 

 halt es sich ziemlich lange. An der Luft 

 oxydiert es sich Icicht unter Bildung von 

 salpetrigen Dampfen. In wiisseriger Losung 

 zersetzt es sich bei Gegenwart von Alkali nach 

 der Gleichung : 



3NH 2 OH = NH 3 + N 2 + Hll,< ) 

 und zum Teil nach: 



4NH 2 OH = 2HN 3 + N 2 + 3H 2 0. 



Das Hydroxylamin ist eines der starksten 

 Reduktionsmittel. Das Reduktionspotential, 

 gegen Wasserstoff gemessen, betragt in 

 basischer - 0,30 Volt, in saurer Losung 

 + 0,4 Volt. Gold-, Silber-, Quecksilber- 

 und Kupfersalze werden leicht reduziert, 

 ebenso Fehlingsche Losung. Es vermag 

 aber auch oxydierend zu wirkcn. z. B. wird 

 Ferrohydroxyd zu Ferrihydroxyd oxydiert, 

 wobei das Hydroxylamin in Ammoniak iiber- 

 geht. Wasserige Losungen von Hydroxyl- 

 amin reagieren basisch. Obgleich eine 

 genaue Bestimmung der Starke des Hydro- 

 xylamins als Base wegen seiner Zersetzlich- 

 keit nicht ausgefiihrt werden konnte, so 

 folgt doch aus der geringen Losungswarme, 

 dafi es eine schwachere Base ist als das 

 Ammoniak. Dafiir spricht auch, daB Hydro- 

 xylaminsalzlosungen deutlich sauer reagieren. 



Mit Siiuren vereinigt sich das Hydro- 

 xylamin, gleich dem Ammoniak, direkt ohne 

 Wasseraustritt zu Salzen. 



NH 2 OH + HC1 = NH 2 OH.HC1. 



Die Salze sind meist in Wasser loslich; 

 schwer loslich ist das tertiare Phosphat und 

 Arsenat. Ferner sind Salze vom Typus 

 2NH,OH.HAc bekannt z. B. das Dihydro- 

 xylaminchlorid 2NH 2 OH.HC1. 



Aehnlich wie vom Ammoniak gibt es 

 auch Verbindungen des Hydroxylamins mit 

 Metallsalzen : MgCl 2 . 2 NH 2 OH . 2 H 2 ; CaCl, . 



CH 3 OH. 



2HN 2 OH: CoS0 4 .NH 2 OH.2H 2 u. a. Da- 

 gegen sind derartige Silber- und Kupfer- 

 salze wegen der reduzierenden Eigenschaften 



Nach Filtration des Kochsalzes wird die. des Hydroxylamins nicht bekannt. Vom 

 Hauptmenge Alkohol unter wenig vermin- dreiwertigen Kobalt wurden u. a. Salze 

 dertem Druck abdestilliert und darauf der vom Typus [Co(NH 2 OH) 6 ]Ac 3 hergestellt, 

 Riickstand unter stark vermindertem Druck ! welche sich wie die Salze der Luteoreihe 

 fraktioniert. Die Destination inuB mit groBer [Co(NH 3 ) 6 j. Ac 3 verhalten. 



Handwbrterliuch der Naturwissenschaften. Band IX. 



