r>34 



Stickstoffgruppe (stickstoff) 



den Destillat trennt man die spezit'isch 

 leichtere, welche d as : Stickstoff pen toxyd ent- 

 hiilt, bringt sie durch Abkiihlen zum Er- 

 starren und preBt das Stickstoffpentoxyd 

 von der Mutterlauge ab. Durch nochmaliges 

 Umschmelzen wire! es gereinigt. Es bildet 

 t'arblose, hygroskopische rhombische Kristalle 

 die bei 29 bis 30 schmelzen. Es siedet zwi- 

 schen 45 und 50, zersetzt sich aber dabei. 

 Unterhalb +8 und im zerstreuten Licht 

 1st es einige Zeit haltbar, bei hoherer Tem- 

 peratur zersetzt es sich in Stickstoffdioxyd 

 und Sauerstoff. Mit Wasser bildet es unter 

 starker W&rmeentwickelung Salpetersaure. 

 Die meisten Metalle werden vom Stickstoff- 

 pentoxyd nicht angegriffen; Kalium mid 

 Natrium verbrennen dagegen mit groBem 

 Glanze darin. Auf vieleorganische Substanzen 

 wirkt es het'tig ein. 



Nitroxyl, == N H. Es 1st bis jetzt 

 nicht gelungen, diese Verbindung zu isolieren, doeh 

 lieB sich ihr vpriibergehendes Auftreten in Lo- 

 sungen nachweisen, Nitroxyl entsteht u. ;i. bei 

 der Oxydation von Hydroxylamin mit Caroscher 

 Saure oder aus Salzen der Nitrohydroxylamin- 

 siiure durch Spaltung mit AJkalien. In Losung 

 polymerisiert es sich schnell zu untersalpetriger 

 Siiure, doch ko'nnen Derivate des Nitroxyls da- 

 dun- h erhalten werden, daB man Substanzen 

 hinzufiigt, die sich mit dern Nitroxyl sofort nach 

 seiner Entstehung verbinden. Bei Zusatz von 

 Aldehyden entstehen z. B. die Hydroxamsauren 



/,Q ,OH 



CH 3 Cr + = N OH = CH 3 = C ' 



in Snlfit und Hyponitrit uber. 2HONHSU Na 

 + 4NaOH NaAJ), ; i>Na.S0 3 . 



Zur Darstellung der freien Saure setzt man zu 

 iitherischer Salzsam-e das durch wiederholtes 

 Lb'sen in Salpetersaure und Ausfallen mit Soda 

 gereinigte SiJbersalz im geringen UeberschuB, 

 filtriert und verdunstet im Vakuum unter Aus- 

 schluli von Wasser. 



Untersaipetrige Siiure bildet weilJe Kristall- 

 blattchen, die auBerordentlich explosiv siud. 

 Sie liist sich leicht in Aether, Chloroform und 

 Benzol. In wasseriger Liisung ist sie nur weiiig 

 dissoziiert und leitet deshalb den elektrischen 

 Strom schlecht. Die untersaipetrige Siiure ist 

 etwa so stark wie die Knhleiisiiure und \vie diese 

 zweibasisch. Die wiisserige Losung ist bestandiger 

 als die Siiure, doch zersetzt sie sich leicht bei 

 Gegenwart von Sauren oder wenig Alkali und 

 zwar hauptsiichlich in Stickoxydul und Wasser. 

 Es tritt deshalb bei vielen Reaktionen, bei denen 

 man die Bildung von unters:ilpetriger Saure er- 

 warten sollte, Stickoxydul auf. Umgekehrt liiBt 

 sich jedoch die Saure nicht aus Stickoxydul und 

 Wasser herstellen. Gegen Reduktionsmittel ist 

 sie ziemlich bestiindig, durch Brom und Kalium- 

 permanganat wird sie leicht zu Salpetersaure 

 oxydiert. Sie bildet als zweibasische Siiure zwei 

 Reihen von Salzen: neutrale MeUN^Oo und 

 saure Me'HN.O... Die sauren Salze sind auBer- 

 ordentlich leicht zersetzlich, es konnte nur das 

 saure Ammoniumsalz rein hergestellt werden. 

 Die neutralen Salze sind in Wasser schwer liis- 

 lich, ausgenommen die Alkalisalze. 



Ihren Bildungsweisen und Umsetzungen ent- 

 sprechend, gibt man der Siiure die Konstitutions- 

 formel HON = NOIL 



N i t r d h y d r o x y 1 a m i n sii u r e . 



Sauerstoffsauren des Stickstoffs. 



_Untersalpetrige .Siiure HJKN,,. In der 

 Reihe der Oxydationsprodiikte, "die vom Am- 

 moniak zur Salpetersaure fiihrt, steht die unter- 

 salpetrige Siiure zwischen dem Hydroxyl.-imiii 

 und der salpetrigen Siiure. Sie kann also (lurch 

 Oxydation des Hydroxylamins (mittels Oueck- 

 silberoxyd) oder ' durch Reduktion der sal- 

 petrigen Siiure und der Salpetersaure erhalten 

 werden. Zur Darstellung eignet sich am besten 

 die Reduktion von Alkalinitrit oder Alkalinitrat 

 mit fliissigein (1 prozentigem) Xatriumamalgani 

 bei niedriger Temperatur und Yerwendung eines 

 Ueberschusses von Nitrit. Hei dieser Reduktion 

 entsteht stets auch Ilydroxylamin. Xach be- 

 endeter Reduktion wird mit Salpetersiiure fast 

 netitralisiert und das Hydroxylamin durch 

 Kochcn mit Quecksilberoxyd zerstijrt, wnnuit 

 mit Salpetersaure vollstancug neutralisiert und 

 mit Silbernitrat die untersaipetrige Siiure aN 

 Silbersnlx. Ag,N,(), gefiillt wird. 



Ferner entsteht untersaipetrige Siiure bei der 

 Einwirkiing von salpetriger Siiure auf llydroxyl- 

 amin bezw. von Silbernitrit auf Hydroxylamin- 

 chlorhydrat HO NO + H,NOH = HON ' Null 

 .+ II.O, eine fur die Konstitutionsbestimmung 

 wichtige liildungsweise. Auch entstclit die Siiure 

 bci der Spaltung von Oxamidoverbindungen in 

 alkalisclier Liisung, \vobei das zuerst entstclicnde 

 Nitroxyl sich sofort zu untersalpetriger Siiure 

 polymorisiert. So geht llydroxylaminmonosiilfo- 

 Natrium in alkalischer Losune volNi.i mli:' 



HO N=N 



OH 



ihr Natriumsalz, 



Na.iNoO:,, entsteht bei (n>genwart von Natron- 

 lauge durch Einwirkung von Salpetersiiure- 

 estern auf alkoholische llvdroxylaininliisung. 

 Die freie Siiure i^t nicht bekannt. Das in 

 Wasser leicht liisliche Natriumsalz zersetzt 

 sich leicht in salpetrige Siiure und Nitroxyl, 

 welch letzteres sich zu untersalpetriger Siiure 

 polymerisiert. Die untersaipetrige Siiure kann 

 dann welter in Stickoxydul und Wasser zer- 

 falli'ii. Sct/.t man zu der Losung einen Al- 

 dehyd. so bildet dieser mit dem entstehenden 



OH 

 Nitroxyl Hydroxamsiiiirr I! -(' . Auch 



% OH 



das Kaliumsalzist in Wasser leicht liislich. Schwer 

 liislich sind die Krdalkalisalze: CaN ,O n . SV.IL.O, 

 SrNJ).,.! 1 .,!! ,U und BaN a 3 .H s O." 



S;il]ii'trige Siiure, HNO a , ist nur in 

 Losung cxistenzfiihig, sie bildet aber sehr 

 lii'-;aiiilig(> Salze, die Nitrite. Von dicsen 

 koniint das Ammoniuinnitrit in goringer 

 Mengr in der Lut't vor, wo es sich aus dera 

 durch plektrische Entladungen entst.andenen 

 Slickoxyd, aus SauerstolT und aus Aininoniak 

 bildet. Audi im Ackerboden komnien 

 Nitrite vor, die dort u. a. bei der Lobens- 

 tatigkeit gewisser Baktttrien toils durch Oxy- 

 d.ition des Aniinoniaks teils durch Keduk- 



