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Stickstoffgrappe (Stirkstoff Phosphor) 



rechts und cs hinterbleibt nach dem Abfiltrieren 

 des Schwefelsilbers und Verdunsten des Am- 

 moniaks Schwefelstickstoff. Wird aber die Lii- 

 sung ohne weiteres verdunstet, so geht die Reak- 

 tion umgekehrt und es bleibt nur Schwefel 

 zuriick. Schwefelstickstoff bildet gelbrote, mono- 

 kline Kristalle, die im Vakuum bei 80 ohne 

 Zersetzung sublimieren. Durch StoB explodiert 

 er heftig. Er ist in Alkohol, Aether, Schwefel- 

 kohlenstoff usw. liislich. Schwefelstickstoff wird 

 beim Kochen mit Wasser, worin er unliislich ist, 

 zersetzt; ebenso von Sauren und Alkalien. 

 N 4 S 4 - r.Knll + 3H..O = 4XH 3 + 2K.SO, + 



Schwefelstickstoff absorbiert Ammoniak und 

 vermag damit eine leicht zersetzliche, braunrote 

 Vcrbindung X.,S 4 .2XH 3 zu bilden, die in Wasser 

 liislich ist. 



Mit Chlor und Brom bildet der Schwefelstick- 

 stoff die Verbindungen X 4 S 4 C1 4 , bezw. N 4 S 4 Br 4 

 und X 4 S 4 Br 6 . 



Aus Schwefelstickstoff und in Chloroform ge- 

 lostem Chlorschwefel (S 2 C1,| entsteht das 



Thiotrithiazylchlorid X 3 S 4 C1. Die ein- 

 wertige Gruppe N 3 S 4 , der man die Konstitution 

 [(X=: S) 3 EE S] zuschreibt, kann wie die 

 Gruppe XH 4 mit Sauren Salze bilden, z. B. 

 X : ,S 4 XH 3 . X : ,S,CXS. X : ,SjBr usw. 



Fliissiger Schwefelstickstoff X 2 S 5 wurde 

 (lurch Krhitzen von festem Schwefelstickstoff mit 

 Schwefelkohlenstoff auf 10" unter Druck her- 

 gestellt. N 4 S 4 + 2CS, = X,S 5 + S + 2CNS. 



Es ist eine tiefrote, leicht zersetzliche Fliissig- 

 keit, die beim Abkiihlen zu jodahnlichen, bei 

 10 bis 11 schmelzenden Kristallen erstarrt. 

 Fliissiger Schwefelstickstoff ist in den meisten 

 organischen Liisungsmitteln liislich, dagegen un- 

 loslich in Wasser, von dem er unter Bildung von 

 Ammoniak und Abschneidung von Schwefel zer- 

 srt/t wird. Ebenso wie Wasser wirken Sauren 

 und Alkalien. 



7. Thermochemie. Die Bildungswarme 

 des Ammoniaks wurde zu 



N + 3H = XH 32 ;asf. + 11,89 Cal. 

 gefunden. 



Die molekulare Verdampt'ungswarme be- 

 trii'^t bei l.'i" fi.li Cal. Das Ammoniak hat von 

 allm Fliissigkeiten, mit Aiisuahnie des 

 \Vassers, (lessen molekulare Verdampt'mius- 

 \\ariin 1 ca. '.'.I 1 '. 1 ") Cal. betriigt. die groBte 

 Verdampfungswarme. Deshalb findet das 

 Ammoniak vielfach Verwendung in Kalte- 

 maschinen. 



Die Scliinel/wiiniii' ist 1,84 Cal. pro JIol, 

 also etwas griiLier als die des Wassers (1,44 

 Cal.). Die Liisniigswanne von 1 ^lol Am- 

 moniak in viel Wasser ist 8,43 Cal. 



XH^fi. + HCk-r! = Xll,CI,ri. + 12.36 Cal. 

 (Neutralisations warme) 



I NIMH r.'ilis.-ii ionswarme). 



Die Bildungswiirme des Hydrazins ist 

 nieht bekannt. 



Bildungswarme der Stickstoffwasserstoff- 

 saure: 



3N -f II + aq. = NjII-el. 02.1 Cal. 



Bildungswarme des Chlorstickstoffs: 



N + 3C1 = NCl 3 fi. 38,5 Cal. 



Alle Oxyde des Stickstoffs sind endotherme 

 Verbindungen. 



X., + = N.O 20,0 Cal. 

 X + = NO 21,6 Cal. 

 X + 20 = NO, cr ast 8,13 Cal. 

 2N + 40 = Nj0 4U n.lissoziiert 2,65 Cal. 

 X(> + = N0., gas f 13,47 Cal. 

 2N + 30 = N 8 0, gasf. - 22,2 Cal. 

 2N + 30 = N,0 3 o. e i 8,4 Cal. 

 2N + 60 = N 2 "0 5 ^asf. 1,2 Cal. 

 = N,0 S fl. + 3,6 Cal 

 = N 2 S test. + 11,8 Cal. 

 Bildungswarme der untersalpetrigen 

 Saure : 



2N + 20 + 2H + aq. = N.,0,H 2Se l. 57,4 Cal. 

 Bildungswarme der salpetrigen Saure: 

 H + X + 20 + aq. = HN0 2 Re l. + 30,77 Cal. 



Bildungswarme der Salpetersaure: 

 H + X + 30 = HNO, sas f. + 34 Cal. 



= HN0 3 fl + 41,6 Cal. 

 H + X + 30 + aq. = HX0 3 gel. + 48,8 Cal. 



Beim Auflosen von Ammoniumnitrat in 

 Wasser sinkt die Temperatur erheblich. 

 Werden z. B. 6 Teile Ammoniumnitrat in 

 10 Teilen Wasser von +13,6 gelost, so 

 sinkt die Temperatur auf 13,6, also 

 urn 27,2. 



8. Photochemie. Beim Durchgang 

 elektrischer Entladungeii durch stark ver- 

 dunnten Stiekstoff entstehen Linien- und 

 Bandenspektreu. Eine mit Stiekstoff ge- 

 fiillte (leiBlersche Rohre strahlt beim 

 Dnrchgang eines schwachen Stromes gelbes, 

 bei Einschaltung einer Leydener Flasche, 

 woilurch die Temperatur erhb'ht wird, weiBes 

 Licht aus. 



Aust'iihrliche Angaben fiber das Stiekstoff- 

 spektrum findet man in: 



Kayser, Handbuch der Spektro- 

 s k o p i e. 



Das Spektrum des Ammoniaks zeigt 

 ein breites. ifriinlieli-^elbes Band zwisehen 

 I = 568,8 bis 562,7. 



Literatur. Abeggs IfanJburh der anorgcmisehen 

 Chrmie, B<1. Ill, S. Gmflin-Kraut-Frii-il- 

 hriin. Iliimlliu-ch der ancrganischen Clicmie, 

 Bd. I, 1. 



,1. <!rwt'rke. 



b) a) Phosphor. 

 P. Atomgewicht 31,04. 



1. Atomgewicht. 2. (ieschichte. 3. Vor- 

 kiiiiiinen. 4. Darstellimg. f>. Allgfiiieini' Charak- 

 teristik des Elements (Vah-nz, Elektrochemie). 

 6. Formarten und aliotrope Modfflkationen. <. 

 Analytisches. 8. Spezielle Chemie. 9. Therruo- 

 chcniie. 10. Photochemie. 11. Kolloidchemie. 



i. Atomgewicht. Als Atomgewicht des 

 Phosphors ist naeh den letzten Festsetzungen 



