Stickstoffgruppe (Phosphor) 



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Erhitzung von innen die Aufnahme des 

 Wohlerprozesses moglich geworden: die 

 Retortenwande werden dabei durch er- 

 starrtes Calciumsilikat geschiitzt, die Re- 

 aktion findet nur iin Inneren statt; es wird 

 in kontinuierlichem Betrieb gearbeitet; die 

 Diiinpfe konnen hier nicht mehr in Wasser 

 kondensiert werden, sondern es sind hierzu 

 besondere Kiihlanlagen notig. Auch bei 

 diesem Verfahren kann, entgegen der Vor- 

 aussetzung, nicht die gauze Phosphorsaurege- 



j wonnen werden, die Ausbeute ist ca. 92%, 

 der Rest bleibt in der Schlacke und kann 

 auch durch einen UeberschuB von Si0 2 

 und neues Zusanimenschmelzen nicht in 

 Freiheit gesetzt werden (Silicophosphpr- 

 siiuren). Trotzdem ist die Ausbeute erheblich 

 besser als beim PelletierprozeB, indera bei 

 diesem ein groBer Teil des produzierten 

 | Phosphors nicht zusammengeschmolzen 

 '. werden, wahrend dieser Verlust beim elek- 

 trischen Verfahren gering ist. 



Temperatur 



Pelletier-ProzeB 



WoMer-ProzeB 



300 bis 600 | Auftreten von SO,; Reduktion von II,S<> 4 . 

 Einwirkung von Wasser und H.,S0 4 auf 



Kohle; brennbare Case. 

 Erste Spur Phosphor; Kohlenoxyd. 

 Eigentliche Destination. 



700 



n 10 



74 



960 



1 000 



1150 



1170 



1200 

 I300 

 M50 



Ausbeute 



Ende des Destillationsprozesses. 



92,5% (s. aber obcnl) 



erste Gasentwickelung. 



Auftreten brennbarer Case. 

 Griinfiirbung der Flamme; erste 

 Phosphorspuren. 



Sichtbare Mengen P in der Vorlage. 

 Eigentliche Destination. 

 Ende des Prozesses. 

 92% 



Die Verunreinigungen des Rohphosphors 

 sind hauptsachlich durch die Herkunft 

 der verwendeten Schwei'elsaure bedingt, 

 (Schwefelsaure aus ungereinigten Kiesab- 

 branden bringt viel Arsen mit). Die Reinigung 

 geschieht, indem man den Rohphosphor 

 durch Leder oder porose Steine preBt und 

 ihn dann aus eisernen Retorten destilliert. 

 Durch Schmelzen unter verdiinnter saurer 

 Bichromatlosung werden gelbe und rote 

 Farbungen entfernt und man erhalt ein nahe- 

 zu farbloses klares Produkt, das in Stangen- 

 oder Keilform in den Handel gebracht wird. 



Rot en Phosphor erhalt man durch Er- 

 liit/.i'n des weiBen Phosphor in verschlossenen 

 eisernen Kesseln zunachst auf 240, weiterhin 

 auf 260. Das glasige sprode Reaktions- 

 produkt wird mit Wasser gemahlen und 

 durch Behandlung mit Natronlauge, oder 

 durch Schiitteln mit Chlorcaloiumlosung und 

 CS 2 von weiBem Phosphor bel'reit, e? bleiben 

 immer kleine Mengen von weiBem Phosphor 

 zuriick. 



Verwendung: AuBer t'iir chemische 

 Praparate wird der Phosphor hauptsachlich 

 in der Ziindholzfabrikation und in der 

 Legierungstechnik (Phosphorbronzen) ver- 

 wendet (s. den Artikel ..Legierungen"); 

 iiber die Bedeutung des Phosphor fur die 

 Vegetation vgl. S. 540 und den Artikel 

 ,,l >iingemittel". 



5. Allgemeiner physikalischer und 

 chemischer Charakter des Elements. 

 Valenz. Elektroaffinitat. Physiologische 

 Wirkung. Das Atomgewicht 31 bringt den 



Phosphor in die 5. Vertikalreihe des periodi- 

 sehen Systems, in die Nachbarschaft von 

 N, As, Sb (vertikal) und Si, S (horizontal). 

 Aus den allgemeinen RegelmaBigkeiten des 

 periodischen Systems mit Beriicksichtigung 

 der an dieses sich anschlieBenden Abegg- 

 schenAnschauungen ergibt sich etwafolgende 

 Diagnose: 



5a) Allgemeiner physikalischer und 

 chemischer Charakter: Rein metalloides 

 Element (erst bei den hoheren Gliedern 

 , der 5. Reihe [As, Sbj treten metallische 

 Eigenschaften auf). In dem Charakter der 

 Verbindungen kommt die ,,Mittelstandig- 

 keit" (ini Gegensatz zu denen der ,,end- 

 standigen" Halogene) zum Ausdruck. 



Bestatigung: Phosphor ist in alien Modi- 

 fikationen ein schlechter Wiirmeleiter, ein 

 Nichtleiter der Elektrizitat (Isolator); er bildet 

 eine gasformige Wasserstoffverbindung, seine 

 Sauerstoffverbindungen sind Siiureanhydride. 

 Die Verbindungen des Phosphors mit negativeren 

 Elementen (den Halogenen) haben keinen eigent- 

 lichen Salzcharakter, sie werden durch ^yasser 

 viillig zersetzt; die Verbindungen mit positiveren 

 Elementen, die Phosphide, unterliegen z. T. (die 

 Alkaliphosphide) ebenfalls der Hydrolyse, z. T. 

 (die Schwermetallphosphide) besitzi'ii sie metalli- 

 srhen Charakter und groBe Legierungsfahig- 

 keit: In diesem Verhalten kommt die ,,Mittel- 

 stiindigkeit" des Elements zum Ausdruck. 

 wahrend extreme Polaritiit zu salzartigen Ver- 

 bindungen f iihrt. 



Sb) Valenz: Das Element kann 3- und 

 5-wertig auf treten (Maxim alvalenz); drei- 

 wertig ist es gegen Wasserstol'f (IICLM ive 

 Valenz: nach Abeu-g ,,Normalvalenz"), 



