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Stickstoffgruppe (Phosphor) 



dort erst iiber 1700 erreicht wird, stellt sich 

 hier schon bei 1200 ein. Es lie:t hier of fen- 

 bar ein prinzipiellerFehlerderV. Meyerschen 

 Methode vor, da die angewendete Bestim- 

 mung mit demGibspnschen Quarzmembran- 

 manometer sicher einwandfrei ist. 



Fiir die Gleichung P 4 ^ 2P n ergibt sich ' 



die Dissoziationsisotherme 



= K, 



9 . _ 



wo (5 die normale Dichte bezeichnet; da 

 kleine Beobaohtungsfehler von A groBe 

 Aenderungen von K zur Folge haben, 

 wurden aus den Mittelwerten von K die 

 Dichten A' zuriickberechnet und mit den 

 beobachteten verglichen : 



Es kann somit als sicher gelten, daC die 

 Dissoziation in dem gepriiften Druckgebiet 

 bis 1200 nur nach P 4 ^ 2P 2 stattfindet. 



Aus den Dissoziationsgraden bei ver- 

 schiedenen Temperaturen berechnen sieh 

 (s. den Artikel ,,Thermochemie") folgende 

 Dissoziationswarmen : 



900 bis 1000 50300 Cal. 

 1000 bis 1100 49400 ,, 

 noo bis 1200 49200 



und hieraus mit dem Wert 49200 fur 

 1300 die Dissoziationsgrade: 



bei i Atm. Druck 60% 



Vz 69'';, 

 100 mm 89% 



Von Preuner und Brockmoller wird 

 in demselben Temperatuigebiet auch die 



Dissoziation P 



angenommen, doch 



scheinen die Messungen weniger genau zu sein. 

 88) Im fliissigen Zustand. Ober- 

 flacnenspannung. Der Temperaturkoeffi- 

 zient der molekularen Oberflachenenergie ist 

 fiir M = P 4 normal (vgl. aber S. 543). 



Temperatur- 

 koeffizient 



78,3" 1,7*4 43,09 748,2 

 132,1 1,664 35,3^ 629,6 



yy) In Losungen. Audi in Losungen 

 ist das Pliosphormolekiil vieratomig, wie 

 ans Siedepunktsbestimmungen an CS 2 -Lo- 

 siiiiiien und aus Gefrierpuiiktsbestiminungcn 

 an Benzollosungen hervorgeht. 



d) Optische Eigenschaf ten. Das 

 Lichtbrecnungsvermogen ist groll Der 

 Brechungsexponent bei 29,2" ist fiir die 

 SpektrallinieH,,: i.-' KWitHl. n,,^,, i.diiOiL'. 



E) Elektrische Eigensc ha ft en. I'lms- 

 phor ist ein Isolator. Die Dielektri/.iliits- 

 konstante betray t bei -1C fiir I'esten IMios- 

 plinr 4,1. 



f) Chemische Eigenschaften. 

 aa) Lijsliclikeit. In Wasser ist Phosphor 



nur spurenweise loslich (Phosphorwasser 

 leuchtet beim Schiitteln mit Luft), etwas 

 besser losen: Alkohol, Glyzerin, Eisessig, 

 viel besser: Aether, Benzol, atherische und 

 fette Oele (Terpentinol, Lebertran), die 

 besten Losungsnuttel sind: Methylenjodid, 

 Ghlorschwefel, PC1 3 und vor allem PBr 3 und 

 CS.,, mit denen Phosphor zerflieBt wie Zucker 

 mit" Wasser (1 Teil CS 2 lost 18 Teile Phosphor). 



/?/?) Verbindung mit anderen Ele- 

 menten. Phosphor verbindet sich mit 

 positive!! und negativen Elementen zu mcist 

 unbestiincligen Verbindungen, die durch 

 Hydrolyse in die Sauerstoffverbindungen 

 iibergehen. Mit den Halogenen und mit 

 Schwefel und Sauerstoff erfolgt direkte Ver- 

 bimlung schon bei gewuhnlicher Temperatur, 

 eine Stickstoffverbindung wird auf einein 

 Umweg erhalten. Mit Wasserstoff bilden 

 sich mehrere Verbindungen, der gewolinliclie 

 gasformige Phosphorwasserstoff, der fliissige, 

 und zwei feste Phosphorwasserstoffe, mit 

 Alkalien und Erdalkalien bilden sich leicht 

 hydrolysierbare Phosphide, mit den Schwer- 

 metallen ziemlich bestandige, die metallischen 

 Charakter haben und in Legierungssysteme 

 eintreten konnen. Von besonderem Interesse 

 ist die Vereinigung mit Sauerstoff (s. u.). 

 Phosphor ist ein starkes Recluktionsmittel: 

 aus den Salzlosungen der edleren Metalle 

 (A, r , I'u) wird clirekt das Metall nieder- 

 geschlagen. 



Auf Alkalihydroxyde wirkt der weiBe 

 Phosphor wie die Halogene; es wird iinter- 

 phosphorigsaures Salz und Phosphicl gebildet, 

 das durch Hydrolyse weiter zerfallt. - - Mit 

 wasserigalkoholiseher Lauge entstehen rote 

 Losungen. die Polyphosphide enthalten. - 

 Mit fliissigem NH 3 und mit wasseriger NH 3 - 

 Losung im Sonnenlicht entstehen Salze des 

 festen Phosphorwasserstot'fs P 9 H 2 . 



Phosphor ist ein Katalysatorgift fur 

 die ZersetzuBg des Wasserstoffsuperoxyds 

 durch kolloidales Platin. Er ist noch' in 

 einer Konzentration von 1 g-Mol. in 20000 

 Li tern wirksam. 



yy) Phosphorl euchten. Maximaler 

 Leucht- und Oxydatioiisdrurk. Das ge- 

 lieimnisvolle Leuchten, mit dem der Phosphor 

 in die Welt trat und das natiirlich immer der 

 eigentliche Gegenstand des Laieninteresses 

 war, ist auch fiir die Wissenschaft von dauern- 

 dem Interesse und auch zum Teil geheimnis- 

 voll geblieben, d. h. ilas alte Geheimnis 

 ist gelost, aber ein neues ist hinzugekommen. 

 - Die Angaben weich stark voneinander 

 ab und widersprechen sich zum Teil, aber 

 einige Punkte sind doch sichergestellt, vor 

 allem der ursachliche Zusammenhang des 

 Leuchtens mil der Oxydation und die 

 l'Ai>icnz eincs maximalen Sauerstoff- 

 drucks fur das Leuc-hten und die Oxydation 

 in IVuchtrr Luft oder I'euclitem Sauerstoff 



