Stickstof fgn 1 1 1 1 if- ( Phosj >hor) 



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Die Leuchterscheinungen des Phosphors 

 wurclen naturlich zuniichst in der Lui't 

 beobachtet, d. h. bei einem Sauerstoff- 

 partialdruck von ca. 150 mm. Als man sich 

 von diesem gegebenen Mittelwert im Ex- 

 periment nach oben und unten entt'ernte, 

 ergab sich auf beiden Seiten eine Ueber- 

 raschung: das Leuchten horte nicht auf, 

 wenn m.in die Luft ganz wegnahm (Vakuum) 

 oder sie durch indifferente Gase (Wasser- 

 stoff, Stickstoff) ersetzte, es horte dagegen 

 auf, wenn man die Luft durch reinen Sauer- 

 stoff ersetzte (und begann wieder. wenn man 

 diesen verdilnnte, bei einem bestimmten 

 Druck). 



Die auffallende Erscheinung, daB Phos- 

 phor iuich im Vakuum leuchtete, veranlaBte 

 Berzelius, die Ursache des Leuchtens in 

 einem rein physikalischen Vorgang, der Ver- 

 dampfung, zu sehen. Spater wurde sicher 

 nachgewiesen, daB bei vb'llliger Abwesenheit 

 von Sauerstoff kein Leuchten stattfindet, 

 es geniigen aber dafiir so geringe Mengen, 

 wie sie in den ,, Vacua" und in den ver- 

 wendeten indii'ferenten Gasen noch vor- 

 handcn waren. Auf der anderen Seite wurde 

 das Ausbleiben des Leuchtens und der Oxy- 

 dation in reinem Sauerstoff gegen die 

 Verbrennungstheorie Lavoisiers ins Feld 

 u'ct'iihrt (Gottling, ,,Beobachtungen zur 

 Richtigstellung des neuen Systems"). 



Nur in feuchtem Sauerstoff bleibt bei 

 hohcren Drucken das Leuchten aus, in gut 

 (aber nicht vollstandig!) getrockneteni Sauer- 

 stoff dagegen fand bei den Versuchen von 

 Russell (s. u.) bis zu 3 Atm. schwaches 

 Leuchten statt. Allerdings existiert auch 

 hier eine Grenze, indem (bei 13 bis 14) 

 unterhalb 500 mm das schwache Leuchten 

 in ein starkes iiberging. In feuchtem 

 Sauerstoff werden von Centnerszwer und 

 dem neuesten Beobachter, Scharff, iiber- 

 einstimmend 570 mm bei 20 als Maximal- 

 druek angegeben (die alteren Werte von ! 

 Joubert sind zu hoch, weil bei seiner An- 1 

 ordnung das druckerhohende Ozon (s.u.) ent- ' 

 stehen konnte). Das Leuchten des Phosphors 

 tritt bei der Driickverminderung nicht un- 

 vermittelt auf, sondern wird durch inter- 

 mittierendes Leuchten eingeleitet, das nach 

 Centnerszwer etwa 50 mm oberhalb des 

 Leuchtdruckes mit einer Periode von ca. , 

 20 Sekunden einsetzt; wird der Druck 

 weiter vermindert, so verkiirzt sich die | 

 Periode, dannbeginnen leuchtende Ringe iiber 

 die Phosphorstange zu laufen und schlieB- 

 licli tritt kontinuierlieb.es Leuchten auf. 



Aus dem Angegebenen geht hervor, daB 

 der maximale Leuchtdruck abhangig ist 

 vom Feuchtigkeitsgrad, von der Anwesenheit 

 bestimmter Stoffe, von der Temperatur. 



Die Feuchtigkeit wirkt in doppelter 

 Weise: einmal indem sie iiberhaupt einen 

 Maximaldruck auftreten liiBt und dann, 



Handwbrterbueh der Naturwissenschat'ten. Band IX 



indem sie die Entstehung des druckerliiilicn- 

 den Ozons erm6glich1 : liicrzu ist nach Russell 

 ein ziemlich betrachtlicher Feuchtigkeitsgrad 

 notig, bei Oxydation mit durch H 2 S0 4 ge- 

 trocknetem Sauerstoff findet keine Bilduhg 

 von Ozon und Wasserstoffsuperoxyd stall. 

 1 lie Wirkung des Ozons ist sehi stark ; bei An- 

 wesenheit von ganz geringen Mengen komnit 



I Phosphor auch noch "in Sauerstoff von Atmo- 

 spharendruck zum Leuchten. Da Ozon 

 unter geeignoten Umstiinden ein Produkt 



i der langsamen Oxydation ist, so findet cine 

 autokatalytisehe Druckerhohung statt. Eine 

 andere autokatalytische Beeinflussung der 

 Reaktion ist die Vermiiiderung des Feuchtig- 

 keitsgrades durch hygroskopische Oxydations- 

 produkte. Der EiniluB des Ozons wurde durch 

 Versuche von Scharff deutlich erwiesen, 

 der das Ozon mit Paragnmmi abfing. Bei 

 Variation des Abstandes des Gummis vom 

 Phosphor zeigte sich 

 bei einem Abstand von einigen Millimetern: 



Intermittierendes Leuchten ; 

 bei einem Abstand von einigen Zentimetern: 



sofort permanentes Leuchten; 

 bei noch gro'Berem Abstand: hef tiger Verlauf. 



Von den beeinflussenden Stoffen 

 wirkt allein das Ozon druckerhohend. Alle 

 anderen wirksamen Stoffe setzen bei 

 geringerer Konzentration den Leuchtdruck 

 herab, bei hoherer Konzentration ver- 

 hindern sie das Leuchten vollstandig. 

 So wird z. B. durch 0,07 Volumprozente 

 Jodbenzol der Leuchtdruck von 562 auf 

 337 mm herabgesetzt und schon Schon- 

 bein fand. daB bei Anwesenheit yon 

 Terpentinoldampfen der Phosphor nicht 

 leuchtet ; auch muB hier an die Beobachtung 

 von Boyle erinnert werden, daB bei Phos- 

 phorlosungen in Terpentinb'l das Leuchten 

 ausbleibt. Graham stellte dann quantitative 

 Untersuchungen an und fand, daB bei 

 Atmospharendruck und 66 das Leuchten 

 nicht auftrat, wenn auf 1 Volum der Stoffe 

 Aether : Aethylen : Naphta : Terpentinol 

 150:450:1820:4440 Volumina Luft kamen. 



Centnerszwer bestimmte spiiter fol- 

 gende Keihenfolge zunehmender Wirk- 

 samkeit : Chloroform, Schwef elkohlenstof f , 

 Aether, Aethylen, Oktan, Amylalkohol, Allyl- 

 alkohol, Jodbenzol. Er findet Zunahme der 

 Wirkung mit. der Zahl der C-Atome, einen 

 starken EinfluB der Doppelbindung, und 

 ganz besondere Wirkung des Jods (wahrend 

 Cl und Br ziemlich einfluBlos sind). Bei 

 geniigender Konzentration der Hemmstoffe 

 kann Phosphor geschmolzen werden ohne zu 

 leuchteii. 



Von Intere-sse sind die Versuche van't 

 Hoffs: In einem verschlossenen Kolben be- 

 t'and sich Phosphor und eine Lo'sung von 

 Indigo-Schwefelsilure; wurde der Kolben 

 geschiittelt nnd dann auf eine Temperatur 



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