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S 1 1 c k stoffgruppe (Phosphor) 



von 50 gebracht, so erfolgte eiue Leucht- 

 erscheinung, die sich nach einigen Stunden 

 wiederholte, wenn man den Kolben sich 

 selbst iiberlieG, die aber beliebig oft und rasch 

 wiederholt werden konnte, wenn man den . 

 Kolben jcdesmal durchschiittelte. Van't 

 Hoff nimmt ein heminendes Oxydations- 

 produkt an. das in der Ruhe lanirsam. beim 

 Schiitteln rasch absorbiert wird; er halt es 

 fiir moglich, daB man es mit geladenen 

 Sauerstoffatomen zu tun hat. Eine Be- 

 stiitigung findet er darin, daB mit Wasser , 

 allein keine Leuchterseheinung eintritt. 



Fiir den EinfluB der Temperatur 

 auf den Leuchtdruck warden verschiedene 

 Formeln aafgestellt ; nach alien ist der Druck 

 eine lineare Funktion der Temperatur, die 

 Konstanten wechseln. Scharff gibt die 

 Formel: p = 22.14 t + 136.35. Hieraus 

 berechnet man fur 760 mm 28,6 (D avy land 

 27) und fiir die Temperatur, bei der iiber- 

 hanpt kein Leuchten mehr stattfindet 6. 



Durch die Untersuchungen von Thorpe 

 and Tutton, von Jungfleisch und von 

 Scharff ist die Frage des Phosphorleuchtens 

 in ein neues Stadium getreten: diese Unter- 

 Buchungen beziehen sich auf die Leucht- 

 erscheinungen bei der zweitcn Stuff der 

 Phosphoroxydat ion, bei der x y d a t i n n d e s 

 Phosphortrioxyds. Es zeigen sich liierbei 

 die fiir die Phosphoroxydatipn charakte- 

 ristischen Erscheinungen: Maximaler Sauer- 

 stoffdruck, intermittierendes Leuchten, 

 Hemmung durch organische Dampfe. 



Ohne Zweifel ist das starke Leuchten 

 bei der Phosphoroxydation fast ausschlieB- 

 lich auf die Oxydation des bei 22 schmelzen- 

 den uud sehr fliichtigen Trioxyds zuriick- 

 ziifiihren: die Fliichtigkeit des Phosphois 

 ist hierfiir bei gewohnlicher Temperatui 

 nicht L'ciiiigeiid (Jungfleisch). Als Druck- 

 grenze fiir das Leuchten des Trioxyds 

 bei 20 werden von Scharff 420 mm ange- 

 geben. Wenn man hinzunimmt, daB nach 

 Russell das starke Leuchten des Phosphors 

 in trnckeiiem Sauerstoff erst unterhalb 

 500 mm bcuinnt, so wird man sich vorstellen 

 diirfen, daB zuuiiclist unterschwacheni Leuch- 

 ten Trinxyd tu'bildet wird, das dann ver- 

 dampft und das slarke Leuchten ermoglicht. 



1m einzelneii isl der Verlauf nach Scharff 

 i'dlgfiidcr: In Sanerstoff mit Spuren von 

 Wasserdampf iin U.-IHX. irockenem findet kein 

 Leuchtfii stall (virl. oben) tritt bci Ximmcr- 

 temperatur and .'!()(( his 4(10 mm liruck in 

 grOBerer Entfernung von der Substany. fin 

 Flammchen auf. bei wciierer iJruckver- 

 minderaii<; sjliiht die iran/e Snlislanx. auf. 

 bei Druckvermehrung wird der I'm/.el.i 

 rik-kljiufig. 1-Jei ImhercT r rein|ieratur tritt 

 dirckt. iiber der Substanz intermittierendes 

 Lfuchlfii auf, (lessen Tempo mit >lei'j;f ndcr 

 Tfinperatar sclmeller wird, walneiid 7.11- 

 gleich der Abstain! von der Substan/. ab 



nimmt. Es handelt sich offenbar um eiu 

 Diffusionsphanomen: bei geeignetem 

 Mischungsverhaltnis tritt Entflammung ein. 

 Das kontinuierliche Leuchten ist 

 nur eine rasche Folge von einzelnen 

 Entflammungen. 



In diesem Zusammenhang sind auch die 

 Arbeiten von Centnerszwer zu erwahnen, 

 der die photographische Wirkung des Phos- 

 phorlichts untersuclue. Die photographische 

 Platte war mit einer Bleischabloue bedeekt 

 und cs ergab sich nun eine weit iiber die 

 Rauder des ausgestanzten Buchstabens hin- 

 ausgreifende Wirkung. wahrend sie ganz aus- 

 blieb, wenn die Schablone mit einem Glimmer- 

 blattchen von 0,03 mm Dicke bedeekt oder 

 ein Luftstrom zwischen Phosphor und Platte 

 durchgesaugt wurde: man hat es also mit 

 der Wirkung eines verdampfenden und 

 diffundierenden Agens, des Phosphor- 

 trioxyds, zu tun. Dieses ist, wie die 

 Ursache der Leitfahigkeit der Phosphorluft 

 (s. u.), so aach in der Hauptsache der Aus- 

 gangspunkt des Phosphorleuchtens. 



Oxydationsgeschwindigkeit. Wah- 

 rend man bei den Leuchterscheinungen des 

 Phosphors nur den maximalen Druck fest- 

 stellen und auBerdem das Leuchten als stark 

 oder schwach bezeichnen kann, ist die ver- 

 anlassende Oxydation einer genauen Messung 

 zugiinglich. Die Verhaltnisse werden aber 

 durch verschiedene Umstande kompliziert 

 und die verschiedenen Beobachter sind zu 

 ganz verschiedenen Resultaten gekommen; 

 besonders besteht diese Verschiedenheit 

 zwischen den Arbeiten von van't Hoff und 

 Russell. Die Oxydation des Phosphors 

 war ein bevorzugter Gegenstand der Unter- 

 suchuni, r en van't Hoffs iiber die chemische 

 Reaktionsgeschwindigkeit, es scheint aber 

 nach den Arbeiten Russells von seinen 

 Ergebnissen fast nur die Tatsache eines 

 Maximaldrucks in feuchtem Sauerstoff iibrig 



ZU bleiliell. 



Van't Hoff und sein Schiiler Ewan 

 fanden, daB in feuchter Luft die Oxydation 

 erst unterhalb 700 mm beginnt, d'aB die 

 Geschwindigkeit dann rasch ansteigt, iiber 

 ein grb'Beres Druckintervall nahezii konstant 

 bleibt und schlieBlic-h wieder rasch abt'allt : 

 durch Zuriickfidinini; auf kunstante Phos- 

 phorkonzentration (Berucksichtigung der mit 

 abnehmendem Druck zunelimenden Ver- 

 dampfungsgeschwindigkeit) wurde bis520mm 

 ProportionaJitat mit dem Sauerstoffdruck 

 erlialten; dann aber \\iirde eine Hemmunsr 

 auftreten, die einen r.-ischfii Abfall bewirkt. 



JUt tr.ockenem Sauerstoff erhielt Ewaii 

 erst unterhalb 200 mm Keakliuii von sehr 

 geringer Geschwindigkeit . die bei ganz 

 niederen Drucken (bis zu ea. 70 mm) pro- 

 portional der Quadratwurzel aus clem 

 Druck anstieg und dann rasch abfiel. Hier- 

 aus schloB van't Hoff auf eine semi- 



