Stirkstor'fgTiippe (Phosphor) 



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Adsorptionsvermogen zu tun. - Colson 

 fiuclet fur die Geschwindigkeit der Umwand- 

 lung die Konzentration als maBgebenden 

 Faktor, auBerdem gibt er an, daB stets etwas 

 PH 3 entstehe und daB die Reaktion durch 

 PH 3 katalytisch beschleunigt werde (Auto- 

 katalyse); in oxydierenden Lcisungsmitteln 

 soil keine Umwandlung eintreten. 



3. Umwandlung im Gaszustand, Die 



interessanteste thermische Umwandlung des 

 weiBen Phosphors in roten ist die iiber den 

 Gaszustand. Wahrend auf mittlere Teuipe- 

 raturen erhitzter Phosphordampt' sich bei 

 der Abkiihlung als weiBer Phosphor kon- 

 densiert, gelingt es durch starke Er- 

 hitzung (900) und rasche Abkiihlung die 

 Bildung von rotem Phosphor zu veranlassen. 

 Schon Hittorf hatte diese Bemerkung 

 gemaeht. Er erhielt roten Phosphor aus dem 

 Gaszustand auf verschiedenen Wegen: beim 

 Durchfunken von Phosphordampf ; beim 

 Gliihendmachen eines Kohlenstabs in 255 

 wannem Phosphordampf i beim Durchleiten 

 von mit Phosphordampf beladenem Wasser- 

 stoff durch ein zur Hiilfte weiBgliihendes 

 Porzellanrohr in der kalteren auf 360 

 gehaltenen Hiilfte. Bei der schnellen Ab- 

 kiihlung eines Phosphordampf enthaltenden 

 luftleeren hoch erhitzten Glasrohres ent- 

 stand ,,nur eine Spur roten Phosphors, die 

 sich in einer gelblichen Farbung der konden- 

 sierten Tropfen auBerte". Hittorf zog 

 keine weiteren Schliisse aus seinen Beob- 

 achtungen und diese selbst gerieten in Ver- 

 gessenheit. Neu aufgefunden wurde die 

 Tatsache durch Stock; es wurden die ge- 

 nauen Bildiingsbedingungen festgestellt und 

 die Erscheinung wurde zu der Dissoziation 

 des Phosphordampfs in Beziehung gebracht. 

 Es wurde folgender Zusainmenhang zwischen 

 der Temperatur und dem Zustand des 

 Kondensats gefunden : 



Temperatur Zustand des Kondensats 

 400 ganz farblos. 



450 eben merklirhe Gelbfarbung. 



550 sehr deutliche Gelbfarbimg. 



600 braunliche Flecken. 



700 starker braunroter Niederschlag. 



jimraer starkerer Niederschlag; 

 900 bis 1175 'die Fliissigkeit wird undurch- 

 tsichtig. 



Das Licht ist bei der Umwandlung un- 

 beteiligt: weiBer Phosphor zeigte, wenn 

 er in einem yon Wasser durchstromten 

 Glasrohr in einen auf 900 erwarmten 

 Herausofen gebracht wurde, keine Veraude- 

 rung. Die notwendige Dauer des Erhitzens 

 ist gering: 5 Minuten geniigen; dagegen ist 

 rasche Abkiihlung von der groBten Wichtig- 

 keit (sie wird am besten durch Eintauchen 

 eines Endes des VersuehsrShrchens in 

 kaltes Wasser bewirkt): wurde mit dem Ab- 

 schrecken des 700 warmen Rohres '2 Sekun- 



den gewartet, so entstand sehr wenig roter 

 Phosphor, lieB man an der Luft erkalten, so 

 kondensierte sich fast a Her Phosphor farblos. 

 Beim raschen Abkiihlen von 1000 warmem 

 Dainpf konnte etwa 1 / 3 des Phosphors als 

 rote Modifikation erlialten werdeu. Die 

 Trennung wird bewirkt, indem man das 

 freie Ende des Rohrchens in fliissige Lut't 

 taucht, wobei der weiBe Phosphor dorthin 

 destilliert, wahrend der rote zuriickbleibt. 

 Wie die Tabelle S. 543 zeigt, findet mit 

 steigender Temperatur ein zunehmender 

 Zerfall der P.,-Molekeln in P 2 -MoIekeln 

 statt; diese miissen durch plutzliche Ab- 

 kiihlung iiber das Temperaturgebiet rascher 

 Wiedervereinigung weggebracht werden, wor- 

 auf dann bei tieferer Temperatur die Bil- 

 dung der komplexen Molekelu des roten 

 Phosphors stattfindet. - Es ist noch die 

 interessante Beobachtung von Arctowski 

 zu erwahnen, der fand, daB roter Phosphor 

 auf dem Wasserbad ein Sublimat von rotem 

 Phosphor liefert. Wahrend also bei hoherer 

 Temperatur roter und weiBer Phosphor 

 denselben Dainpf von P 4 -Molekeln ergeben, 

 hatte man bei Wasserbadtemperatur im 

 Dampf die Molekeln des roten Phosphors - 

 in wahrem oder in falschem Gleichgewicht. 

 Die Umwandlung des P-Dampfes in 

 roten Phosphor wird durch schon vorhan- 

 denen roten Phosphor, also auch autokata- 

 lytisch, beschleunigt. 



^/J)Umwandlung durchLicht. AuBer 

 durch Erwarmung wird die Umwandlung 

 des weiBen Phosphors in roten auch durch 

 Belichtung bewirkt; die Bildung erfolgt 

 im isolierten, festen oder fliissigen Zustand 

 oder in Losung, dagegen zeigt Phosphor- 

 dampf bis zu 200 keine Einwirkung (Stock). 



Die Wirksamkeit der Lichtstrahlen be- 

 ginnt im mittleren Blau, erreicht das Maximum 

 im Violett und erstreckt sich mit stark ver- 

 minderter Intensitat etwas ins Ultraviolett 

 (Stock). Wirksam ist also vor allem der 

 dem Ultraviolett benachbarte Teil des 

 Spektrums, der auch vom gewohnlichen 

 Phosphor absorbiert wird, wie es sich nach 

 der bekannten Regel erwarten laBt. Der 

 EinfluB der Temperatur ist wie bei den 

 meisten photochemischen Reaktionen sehr 

 gering, auch bei der Temperatur der fliissigen 

 Luft findet noch Rotfarbung statt. 



In den ersten Stadien der Umwandlung 

 farbt sich der weiBe Phosphor zuerst gelb, 

 dann rot, bleibt aber durchsichtig. Spiiter 

 wird er undurchsichtig uud mehr oder 

 weniger braun und rot. Es entsteht zunaclist 

 eine kolloidale Losung, die dann ausflockt. 



Siedentopi hat die Umwandlung im Kar- 

 dioid-Ultramikroskop bei 1500-faeher A'I 

 serung beobachtet und beschreibt die Er^ iiri- 

 nungen etwa wie t'olgt: Fast momentan run'li 

 der Belichtung treten in dem dunklfii Scli- 



