StirkstnlTizTiij'pe (Phosphor) 



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/?/?) Chemische Eigenschaften. Der! 

 gewohnliche rote Handelsphosphor unter- 

 scheidet sich in seinem chemischen Verhalten 

 volligvom weiBen durch seine groBe Reaktions- 

 tragheit. Er oxydiert sich und leuchtet inir 

 in Ozon und nur schwach; die Entzundungs- 

 temperatur liegt sehr hoch (aber viel defer 

 als gewohnlich angegeben wird): bei 430 bis 

 440'; auBerdem ist es wahrscheinlich, daB 

 dabei sich gar nicht der rote Phosphor ent- 

 ziindet. sondernDampfe von weiBem: bei 380 

 beginnt der rote Phosphor zu leuchten und 

 zu rauchen, es entwickelu sich Dampt'e, die 

 mit denen des weiBen Phosphors identisch sind. 

 Mit Natronlauge i'indet keine Reaktion statt. 

 - Ganz anders ist das Verhalten des lu-11- 

 roteu Phosphors. Dieser ist sehr reaktions- 

 fahig; er lost sich in Alkalien und die Reak- 

 tion ist sogar heftiger ;ils init weiBem Phos- 

 phor (feinere Verteilung!); es wird nicht- 

 entziindlicher Phosphorwasserstoff ent- 

 wickelt und Wasserstol'f freigemacht. Mit 

 Ammoniak, Piperidin und anderen orga- 

 nisi-hen Basen tritt eine charakteristische 

 Schwarzfarbung ein, die auf Bildung von 

 Salzeu des festen Phosphorwasserstoffs P 9 H 2 

 beruht (s. unten). Hellroter Phosphor f allt aus 

 Kupfersulfatlosung metallisches Cu, Indigo 

 wird beim Kochen entfarbt. Die groBere 

 Reaktivitat des hellroten P kann geniigend 

 durch seinen feinen Verteilungszustaud er- 

 klart werden (auch andere amorphe Stoft'e 

 zeigen einen solchen Unterschied gegeniiber 

 der kristallinen Form; gelbes und rotes HgO). 

 Physiologisches Verhalten. Ein 

 besonders wichtiger Unterschied des roten 

 Phosphors vom weiBen ist seine vollige Un- 

 giftigkeit in alien seinen Formen, auch in 

 der des chemisch so reaktiven hellroten. 

 Diese Eigehschaf t laBt den hellroten Phosphor 

 als einen geeigneten Ersatz des vom Gesetz 

 1'iir die Fabrikation der Ziindholzer ver- 

 botenen weiBen Phosphors erscheinen. 



ye) Hi ttorfscher (metallise her) Phos- 

 phor, a) Darstellungsmethoden. Der 

 Hittorfsche Phosphor, der neben dem 

 weiBen Phosphor die einzige wohldefinierte 

 Phosphormodifikation ist, stellt das End- 

 produkt bei der Erhitzung aller iibrigen 

 Formen des Phosphors dar. Von Hittorf 

 wurde sie auf verschiedenen Wegen erhalten: 

 1) durch langeres Erhitzen des gewohnliehen 

 Handelsphosphors iiber 400; die Dichte 

 stieg dabei von 2,14 bis 2,19 und 2,33: 2) durch 

 LOsen in geschmolzenein Blei und Erhitzen 

 auf dnnkle Rotglut beim Abkiihlen 



scheiden sich Phosphorkristalle aus, die durch 

 HN0 3 von dem Blei getrennt werden (Dar- 

 stelhiugsmethode); 3) durch Sublimieren von 

 rotem Phosphor in einem geschlossenen 

 Rohr. das zum Teil auf 520 (P 2 S 5 -Dampf), 

 ziim Teil auf 440 (Schwefeldampf) ge- 

 lialten wurde. 



Die Hittorfsche Methode der Darstel- 



lung aus Bleilosung wurde von Stock in ver- 

 schiedener Weise verbessert. Er fand eine 

 hohere Erhitzung (800) vorteilhaft und 

 loste das Blei nicht wie Hittorf durch 

 Salpetersiiure, sondern durch anodische Oxy- 

 datinn, wobei der Phosphor weniger ange- 

 griffen uud die Ausbeute verbessert wird 

 (man erhalt den Phosphor so nicht bleifn-i, 

 das Minimum waren 1,5% Blei). Durch 

 Kristallisation aus dem SchmelzfluB entsteht 

 Hittorfscher Phosphor nicht. 



ft) Eigenschaften. Aus der Blei- 

 losnng werden mehr oder weniger durch- 

 siclitige rotlich-violette monokline Kristalle 

 erhalten, deren Dichte unter Beriicksich- 

 tigung des Bleigehaltes 2,31 bis 2,33 betragt. 

 Der Hittorfsche Phosphor schmilzt etwas 

 holier als der ge\\ohnliche rote, bei 620 bis 

 625. Der Dampfdruck ist viel geringer 

 als der des roten: 



358 447 530 



sehr klein 928 4130 mm 



Die chemische Reaktionstragheit ist beim 

 Hittorl'schen Phosphor noch gesteigert. 



6d) Die Theorien der Phosphor- 

 allot ropie. Das im Vorhergehenden ge- 

 gebene Material ist von der Theorie in mehr 

 oder weniger radikaler Weise verarbeitet 

 worden, meist unter An wendung des Schemas 

 der pseudobinaren Systeme, wodurch beim 

 Si-h wefel eine so iiberraschende Aufklarung 

 erreicht wurde. Beim Phosphor sind die 

 Verhiiltnisse aber noch nicht geklart und 

 es stehen sich zwei Richtungen gegeniiber, 

 von denen die eine sich mehr an das experi- 

 mentt'll Sichergestellte halt (Stock), wahrend 

 ilir andere das erwahnte Schema vielleicht 

 oft ohne genugende (Jrundlage anwendet 

 (Cohen und Olie). Den hauptsachlichsten 

 Gegenstand der Spekulation bildet natiirlich 

 der ,,rote" Phosphor mit seiner wechseln- 

 den Erscheinungsform: Cohen und Olie 

 sehen darin feste Losungen von weiBem 

 und Hittorfschem Phosphor, welche als 

 die wohldefinierten Endzustande gelten; 

 Stock neigt mehr dazu mehrere rote Modi- 

 fikationen anzunehmen, die untereinander 

 feste Losungen bilden: endlich geben Smits 

 und de Leeuw fiir die Theorie die experi- 

 ment ell festgestellten Modifikationen iiber- 

 haupt auf. sie operieren mit a- und /^-Phos- 

 phor, aus denen sie nach einem Diagramm mit 

 Cilcichgewichts- und Entwickelungslinien (s. 

 die Artikel ,,Chemisches Gleichgewicht" 

 und ,,Legierungen") die verschiedenen 

 Modifikationen entstehen lassen. AuBer 

 diesen Mischungsproblemen sind noch die 

 weiteren Fragen zu diskutieren, in welchem 

 Verhiiltnis die aktive weiBe Form zu den 

 tragen roten Formen steht, ob physikalisehe 

 Isomerie (Polymorphie) oder chemisclie Iso- 

 merie (Polymerie oder Metamerie) vorliegt, 

 und ob auch im fliissigen und gasformigen 

 Zustand Isomerie besteht. 



