StickstoffgTUppe (Phosphor) 



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auf. Wichtig ist, daB eine Umkehr der 

 Erscheinung nicht gelang: Priiparate von 

 hoherer Dichte zeigten beim Erhitzen auf 

 niedrigere Temperaturen kcine Abnahnie 

 mit Ausnahme eines einzigen nicht repro- 

 duzierbaren Falles. Es ist also zweii'elhat't, 

 ob Gleichgewichte vorliegen. 



Ein weiterer interessanter Befund ist 

 folgender: Cohen und Olie t'anden bei 

 diesen Versuchen, daB ihr Material bei 

 450 gesintert, bei 550 geschniolzen war, 

 wiihrend Stock als Schmelzpunkt des 

 roten Phosphors 600 bis 615, des Hittorf- 

 schen 620 bis 625 und Chapman fiir den 

 roten 630 angibt. Nach Cohen und Olie 

 ist bei diesen Bestimmungen mehr oder 

 weniger genau der ,,wahre" Schmelzpunkt 

 des Hittorfschen Phosphors festgestellt 

 worden, naehdem der vorhandene weiBe 

 wegdestilliert war; bei den oben erwahnten 

 Versuchen dagegen konnte sich das Gleich- 

 gewicht einstellen und es wurde der ,,natiir- 

 liche" Sehmelzpunkt bestimmt (vgl. die Ver- 

 haltnisse beim Schwefel (Bd. VIIi;s. 577 ff.). 



Dampfdruck. Eine weitere Unter- 

 stiitzung erfahrt die Theorie von Cohen und 

 Olie durch die Dampfdruckerschemungen. 



Als Troost und Hautefeuille die 

 Dampfdrucke des weiBen Phosphors bestimm- 

 ten, fanden sie nicht einen plotzlichen Ab- 

 fall von dem hohen Druck des weiBen 

 Phosphors ZH dem geringen des roten Phos- 

 phors, sondern einen allmahlichen Uebergang 

 zu einem Endwert, den sie als ,,Umwand- 

 liingsdruck" bezeichneten: Dieser Verlauf 

 findet durch die Annahme einer festen 

 Losung und Dampfdruckerniedrigung durch 

 den gelosten Hittorfschen Phosphor die 

 einfachste Erklarung: 



Druck des weifien Uimvandlungs- 



Tfmpc-ratur Phosphors druck 



Atm. Atm. 



360 3,2 0,12 



44 7,5 i,75 



47 6,8 

 494 18,0 

 503 21,9 



510 10,8 



511 26,2 16,0 

 531 



55 



56,0 



Weiterhin verglichen Troost und Haute- 

 feuille den Verlauf des Dampfdrucks bei 

 Praparaten von rotem Phosphor, die bei ver- 



schiedenen Temperaturen hergestellt waren. 

 Sie fanden folgendes: die bei niedrigerTempe- 

 ratur hergestellten Priiparate (Handelsphos- 

 phor meist unter 250) zeigen nach raschem 

 Anstieg des Drucks einen allmahlichen Ab- 

 fall zu einem Endwert; derselbe Endwert 

 wird auch von den bei holier Temperatur her- 

 gestellten Praparaten in langsamem A us t i c^ 

 erreicht. Dieses Verhalten wircl durch die 

 Theorie wie folgt erklart: Bei hoher Tempe- 

 ratur ist in der festen Losung wenig weiBer 

 Phosphor vorlianden und dieser geniigt 

 nicht, urn den Rauni mit gesattigtem Dampf 

 zu t'iillen, die Umwandlungsgeschwindigkeil 

 aber ist sehr gering (pro g und Stunde ent- 

 stehen bei 440 aus rotem Phosphor 0,3 g 

 weiBer); bei niederer Temperatur dagegen 

 ist viel weiBer Phosphor vorlianden, der bei 

 der Erhitzung auf 450 bis 550 rasch ver- 

 dampft und einen fast reinen Hittorfschen 

 Phosphor (spez. Gew. 2,34) zuriickliiBt: 

 es entsteht ein von der GroBe des Raumes 

 (Ladedichte) abhangiger Druck, der gro'Ber 

 als der Enddruck sein kann und dann nur 

 liinifsain entsprechend der Einstellung des 

 Gleichgewichts zu riickgeht. 



Ebenso finden aus dieser Anschauung 

 heraus die Versuche von Lemoine ihre 

 Erklaruug: Lemoine erhitzte weiBen und 

 roten Phosphor in luftleeren Glasballons 

 mit Variation der Dauer und der ,, Lade- 

 dichte". Die Kurven streben fallend und 

 steigend einem Endwert zu, doch wircl dieser 

 von der Kurve des roten Phosphors anfilng- 

 lich in raschem Anstieg iiberschritten. Diese 

 Verhiiltnisse, die Abhangigkeit von der 

 ,, Ladedichte" werden durch die Tabellen 

 illustriert (zu ihrem Verstandnis sei bemerkt, 

 dafi die Zahlen die Phosphormengen im 

 Dampfraum bedeuten; der Dampf konden- 

 siert sich zu weiBem Phosphor; dem Gleich- 

 gewichtsdruck entsprechen 3,6 g im Liter): 



(Tabellen siehe unten und nachste Seite olu-n.) 



Der entscheidende Punkt bei den Ver- 

 suchen mit rotem Phosphor ist, ob die vorhan- 

 dene Menge des weiBen Phosphors ausreicht, 

 um den Rauni unter den bestehenden Ver- 

 haltnissen mit gesattigtem Dampf zu fiillen. 

 Bei geringerer Ladedichte findet allmah- 

 licher Anstieg statt entsprechend der Neu- 

 bildung von weiBem Phosphor, bei groBerer 

 Ueberschreitung des Enddrucks, bis der 



