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Stickstoffgruppe (Phosphor) 



UeberschuB au Phosphordampf in die rote 

 Modifikation umgewandelt ist. 



Das Sintern des Phosphors. SchlieB- 

 lich konnen mit der Theorie noch die Erschei- 

 nungen beim Schmelzen des roten Phosphors 

 erklart \verden. Roter Phosphor schmilzt 

 nidit glatt, sondern sintert zunachst. Dieses 

 Sintern tritt bei groBerer Ladedichte sofort, 

 bei geringerer erst nach einiger Zeit ein. 

 Im zweiten Fall dampft der vorhandene 



weiBe Phosphor rasch weg, ebenso der neu 

 sich bildende gleich beim Entstehen, bis 

 Sattigung eingetreten ist. Dann erst kann 

 sich die sinternde feste Losung bilden. 

 Kalorische Erscheiiningen. Ebenso 

 verniag die Theorie die Abnahme der Yer- 

 brenmmgswarme zu erkliiren, die beim Er- 

 hitzen eintritt: sie ist in der Abnahme des 

 Gehaltes an weiBem Phosphor begriindet: 



Gereinigtes 



Handelsprodukt 



liittintsriicr Phosphor 



265" 

 360" 

 500 



650 



54 



a + 568 



a + 32 



a + 298 



> a 



a 



2,148 

 2,19 

 2,293 

 2,34 



Sclnvierigkeiten bei der Theorie 

 von I'M|ICM unil Olie. 1. Kein Gleich- 

 gewicht. Wie erwalint, waren die beob- 

 acliteten Dichteanderungen nicht umkehr- 

 bar. Man hat also keine Gleichgewichte. 



2. Unwahrscheinliche Hohe des Ge- 

 halts an weiBem Phosphor. Aus den 

 Dichten 



(wi'ili = 



rot = 2,17, Hittorfscher = 2,32) 



ergibt sich, \vie Stock bemerkt, ftir den 

 roten Handelsphosphor ein Gehalt an weiBem 

 Phosphor von 3 / ln (der Sehcncksc-he Phos- 

 phor kommt hier nicht in Betracht). Es ist 

 sehr unwahrscheinlich, daB sich ein so holier 

 Gehalt an weiBem Phosphor nicht physiolo- 

 gisch oder chemisch bemerkbar machen sollte. 



Z u s a in m e n f a s s n n g. Aus dem Gesagten 

 U't'ht hervor, daB wohl beim Phosphor alin- 

 liche Verhaltnisse vorliegen wie beim Schwefel 

 (s. dort); der weifie Phosphor wiirde dem 

 [fi Li-lien, der rote dem unlGslk-heii Scliwefel 

 entsprechen. Doch t'elilen weiren der zweit'el- 

 haften Umkehrbarkeit der Dichteanderungen 

 die Daten zur Konstruktion eiiu^ Oia^rainiiis. 



;-;) Die Theorie von Smits. Siinit- 

 liche Moclifikationen (auch weilier Phosphor) 

 botehi'ii aus a- und 3-Phosphor. Die 

 Gleichgewichtskurve trim auf die Knt- 

 mischungslinie, wodurch ein raseher Um- 



schlag in der pro/enlisclien Zusammen- 

 si'tziing veranlaBt wird: Uebergang des 

 weiBen Phosphors in den roten. 



7. Analytisches. In freiem Zustand und 

 groBerer Menge wird Phosphor leicht an 

 den bekannten Eigenschaften (Leuchten, 

 Phosphorgeruch) erkannt. Zum Nachweis 

 kleinerer nicht nnmittelbar erkennbarer 

 Mengen dient die Mitseherlichsche Probe, 

 i lie t'iir die gerichtliche Medizin (Phosphor- 

 vergil'tungen) von Bedeutung ist: sie beruht 

 auf der "Fliichtigkeit des Phosphors mit 

 Wasserdampf und wird in der Weise aus- 

 gefiihrt, daB man das zu untersuchende 

 Objekt (Speisereste, Leichenteile) mit Wasser 

 zu einem Brei anruhrt, mit Weinsaure 

 schwach saner macht und dann destilliert: 

 im Kiihler erscheint dort, wo der Phosphor- 

 dam])! mit der Luft in Beriihrung kommt, 

 das Phosphorleuchten, das Destillat riecht 

 nach Phosphor und reduziert ammoniaka- 

 lische Silberlosung. Audi P 4 S 3 leuchtet; 

 das Leuchten wird verhindert durch Spuren 

 von NH 3 , H,S, Alkoholdampfe und andere 

 Stoffe (s. auch oben S. 54n); oft tritt das 

 Leuchten erst nach einiger Zeit auf. 



Eine sehr empfindliche Reaktion ist die 

 folgende (Scheuersche Reaktion): Phos- 

 phordampfe (auch PH 3 ) wirken auf AgN0 3 

 unter Schwarzung nach den Gleichungen: 



