Stiekstoffgrappe (Phosphor) 



Alkalien und Erdalkalien in diese Rolle 

 gedriingt wird, und die entstehenden Ver- 

 bindungen sincl so schwach, daB sie praktiseh 

 volistiindig der Hydrolyse unterliegen: die 

 Zersetzung desPhosphorcalciums ist ja eine 

 Darstellungsmethode des PH 3 . Wie durch 

 Haufung derP- Atonic in den festenPhosphor- 

 wasserstoffen der saure Charakter der H-Ato- 

 ine gesteigert wird (Polyphosphide), wurde 

 schon oben dargelegt. Eine eigentumliche 

 Stellung nehmen die Phosphide, der Sch \ver- 

 metalle ein: Sie haben den Salzcharakter 

 vollig verloren; i'iir ihre Verbindungstypen 

 ist nicht mehrdie normale Valenz maBgebend 

 (Ni,P . Ni 2 P 3 . Fe 2 P . Fe 3 P 3 . Fe 3 P 4 . Fe 2 P 3 ) ; sie 

 haben nietallisches Aussehen und metallische 

 Eigenschaften (Leitfjihigkeit), sie legieren 

 sich mit Metallen (vgl. den Artikel ,,Legie- 

 rungen"). 



Besonders gut untersucht und von groBer 

 Bedeutung fur die Technik sind die Legierungen 

 niit Kupfer (Phosphorbroncen) und Eisen (vgl. 

 den Artikel ,,Legierungen"). 



Bei hoheren Temperaturen dissoziieren die 

 Phosphide, der Druck ist urn so starker je edler 

 das Metall ist, bei den Alkalien und Erdalkalien 

 ist er unmefibar klein. 

 und CuP 2 wurde von 



Ag.P 



t 



350 

 390 



450 

 520 

 610 



P 



sehr klein 

 58,6 mm 

 109,1 ,, 

 J 72,9 

 214,5 



Granger gemessen: 



CuPo 

 t 



410 



445 7,4 mm 



495 10,6 



520 93,3 



P 



sehr klein 



57 u 



99,8 



Die Phosphormetalle sind meist (die 

 der Schwermetalle) sehr widerstandsfahig 

 gegen cheniische Agenzien; so gegen Wasser, 

 nur die Alkali- und Erdalkaliphosphide 

 werden unter Bildung von PH 3 zersetzt; 

 verdiinnte Sauren greifen nur Jig- und 

 Zn-Phosphid an, ebenfalls unter Bildung 

 von PH 3 ; Salpetersaure fiihrt in Phos- 

 phate fiber, doeh werden manche selbst 

 von heiBem Konigswasser nicht angegriff en ; 

 ('hlor und Brom geben Metallchlond und 

 Phosphorchlorid, einige aber, z. B. Eisen- 



phosphid, bleiben selbst bei hoherer Tempe- 

 ratur unangreit'bar; in Sauers toff ver- 

 brennen viele Phosphide zu Phosphaten, die 

 Edelnietalle ergeben Metall und I'hosplior- 

 siiure, die Phosphide von Fe, Ni, Co sind 

 selbst bei hoheren Temperaturen bestiindig, 

 wenn keine basisehen Substanzen zugegen 

 sind (ThomasprozeB) ; mit Schwcl'el ent- 

 stehen teils Sulfide, leils kompliziertere Ver- 

 bindungen. 



Die Darstellung erfolgt meist nicht durch 

 direkte Einwirkung der Elemente ;ml'- 

 einander (Zusammenschmelzen von Alkali- 

 metall und Phosphor unter Petroleum; 

 Absorption von P-Dampt'en durch Zink), 

 da hierbei keine reinen Produkte entstehen, 

 sondern anf JJmwegen, z. B. durch Reduk- 

 tion von Phosphaten mit Metall oder Kohle: 

 Zinkphosphid aus Mg 3 (P0 4 ),, ZuS und Kohle. 



Auch auf nassem Wege erhalt man 

 Phosphide, aber ebenfalls selten rein; bei 

 der Einwirkung von PH 3 auf JIetalls;il/,- 

 losungen entstehen schwer trennbare Ge- 

 mische von MetaU, Phosphid und Phosphor; 

 Bessere Resultate erhalt man bei der Um- 

 setzung von Phosphorhalogeniden (beson- 

 ders PC1 3 ) mit Metallen; nur die Edelnietalle 

 machen eine Ausnahme (Hg reagiert aber 

 mit Phosphorjodiir). 



In manchen Fallen (nicht beiEdelmetallen) 

 fiihrt die Reaktion von P mit Metallver- 

 bindungen zum Ziel: SbBr 3 ergibt mit 

 Phosphor das Phosphid SbP, Phosphor- 

 calcium wird dargestellt, indem man Kalk 

 iiber Phosphor schichtet und erwarmt. 



8c) Halogenverbindungen. a) Allge- 

 meines. Phosphor verbindet sich mit den 

 Halogenen direkt zn Tri- und Penta-Halo- 

 geniden, die Hel'tigkeit der Vereinigung 

 nimmt vom Fluor zum Jod ab und ebenso 

 die Bestandigkeit der Pentaverbindungen 

 (Gleichgewicht PHal B ^PHal 3 +Hal 2 ); PJ 5 

 existiert jedenfalls nur bei tiefen Tempera- 

 turen. AuBerdein gibt es gemischte Ver- 

 bindungen, Oxy- und Sulfohalogenide. 



Eine der wichtigsten Reaktionen der 

 Phosphorhalogenide ist die Zersetzung durch 

 Wasser, die praktiseh vollstandig ist. Die 



Triebkraft der Reaktion ist aber bei den 

 verschiedenen Halogeniden nicht dieselbe; 

 durch eine Versuchsanordnung wie sie 



