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St ii -kstoffgruppe (Phosphor) 



Wenzel zur Bestimmung der Starke der 

 Sauren benutzte Umsetzung an einer 

 konstanten Beruhrungsflacbe wurden 



folgende relative Werte erhalten: fiir 



die Zersetzung von je '/i 



PC1 3 



und PBr 3 waren 17'43" and 10'33" notig, 

 I'iir den Umsatz der gleiehen Menge l'S(.'l ;i 

 dagegen 706'15". 



/3) Fluoride. Phosphortrifluorid 

 PF 3 . Das Trifluorid wird ineist nicht 

 aus den Elementen dargestellt, sondern auf 

 dem Weg der doppelten Umsetzung: durch 

 Krhitzen gleicher Teile Fluorblei und Kupfer- 

 phosphiir, oder durch Eintropfen von AsM 3 

 in PC1 3 , oder aus Silberfluorid und PC1 3 . - 

 Trifluorid ist ein farbloses Gas, das bei | 

 Atmospharendruck bei 95 fliissig wird ! 

 (bei 10 40 Atmospharen, bei 24 > 180). 



von denen PF 3 Br 2 schon als Ausgangsmaterial 

 fiir die PF 5 -Dars"tellung envahnt \vurde. 



y) Chloride -- Phosphortrichlorid 

 PC1 3 . In einer Chloratmosphare entziindet 

 sich Phosphor und verbrennt mit griiner 

 Flamme zu PC1 3 . Zur Darstellung leitet man 

 Chlor iiber geschmolzenen Phosphor; die 

 Reaktionswarme geniigt, urn das PC1 3 abzu- 

 destillieren; esbihlet sich auch etwasPC! 5 , das 

 durch Rektifikation mit P aus dem Destillat 

 eiitferntwird. Audi leicht reduzierbareChlor- 

 verbindungen chlorieren den Phosphor (HgCl 2 , 

 FeCl 3 , JC1 3 , Chlorschwefel). -- PC1 3 ist'eine 

 farblose Fliissigkeit; d = : 1,5971, d 20 = 

 1,5774. SpezJfischeWarmezwischenlOundl5: 

 0,1987. Die molekulare Oberfliichenenergie 

 ergibt mit dem Molekulargewieht POL den 



fliissige PF 3 ist farblos und sehr be- 

 weglich. Plotzliche Druckverminderung bei 



normalen Temperaturkoeffizienten 2,097; 

 die Molekeln sind also nicht assoziiert. 



Der Brechungskoeft'izient fiir die Linie 



20 ergibt festes PF a vom Fp. 160. H, bei 15,4 betragt 1.54306; die Dielektri- 



zitatskonstante ist 3,36, also ein sehrniedriger 

 i Wert (Wasser 80); die dissoziierende Kraft 

 ist deshalb aufierst gering, Salze werden 



Die Gasclichte wurde in guter Ueberein- 

 stimmung mit dem theoretischen Wert 3,045 

 zu 3,022 gefunden: auch beim Erhitzcn 

 findet keine Dissoziation statt; durch den 

 elektrischen Funken erfolgt Umsetzung nach : 

 5PF 3 = 3PF 6 + P 2 . 



Chemisches Verhalten. PF1 3 brennt 

 nicht wie PC1 3 , explodiert aber mit Sauer- 

 stoff gemischt beim Erhitzen (POF1 3 ); mit 

 \Vasserstoff entsteht PH 3 und HF1. -- Mit 

 Wasser erfolgt bei gewohnlicher Temperatur 

 nur sehr langsam Umsetzung; neben phos- 

 phoriger Saure scheint eine komplexe i'luor- 

 phosphorige Saure zu entstehen. Cl, Br, J 

 \\crilcn addiert unter Bildung vim gemischten 

 Pentahalogeniden. -- Silikate zerlegen das 

 Gas (SiF 4 ); Natrium absorbiert vollstiindig: 

 KuplVr bililct Kupf erphosphid ; Aluminium 

 wird (lurch cinen Ueberzug von AIF1 3 ge- 



schutzt. 



I ' 1 1 1 1 s p h o r p e n t a f 1 u o r i ( I 



Das 



Pentafluorid entsteht aus PF 3 und 1'reiem 

 Kluor, oder beim Dnrchscldagen elektrischer 

 Fuiiken durch PF 3 ; umgekehrt zcrt'iillt. (lurch 

 den elektrischen Kiinken PF 5 in PK :i unil K 2 . 

 Moissan st elite es meist aus PF.,Br., dar, 

 das sich .bei 15 nach der < deiehmin: 

 5PF 3 Br 2 = 3PF B + 2PBr B /.erseut (PF 3 C1 S 

 erst .'bei" 250). PF 5 ist ein larblnses Gas 

 von steehendem Geruch. Die Dampfdielite 

 ist normal (im Gegensatz zu den anderen 

 Pentahalogeniden); sie wurde zu 4,49 ge- 

 liiinlen (theoretisch 4,40). Bei Hi" wird das 

 Gas unter eiueni Drucke von 21! Atmo- 

 spliiiren l'lii<>ig, bei Atmospharendruck bei 

 7;")". \Vinl der Druck plot/.lich aufgehoben, 

 so entstehi Festes I'F 5 vom Kp. s:!". I'K., 

 ^reil't (das nicht an (geringe l-'luiirleiisiun), 

 es rauclit a.n feuclitcr Luft (Oxyl'luorid mid 

 1IFI). Man kennt verschiedene Additions- 

 verl)iii<liiiigen: 2I'K 5 .N 2 4 ; 2I'K 5 . 1'-H'I.,. 



Durch Aiila..neruug der antleren MaJogcne 

 an PK., entstelien die ifcmisclilcii llalogcuide. 



iiicht iouisiert. - - Festes PC1 3 ist nicht 

 bekannt, bei 115 ist PC1 3 noch fliissig. 



Der Siedepunkt unter Atmospharendruck 

 liegt bei 75,95, bei betragt der Dampf- 

 ' druck 33,98 mm, bei 20 100,55 mm. Die 

 kritisehe Temperatur liegt bei 285,5", aus 

 der Oberflachenspannung ergibt sich der 

 Wert 290.5. Die molekulare Verdampl'ungs- 

 wlirme betragt 6,90 Cal. Die Dampfdielite 

 auf Luft bezogen ist 4,875; hieraus ergibt 

 sich die MolekulargroBe PC1 3 (4,75). Der 

 Brechungsexponent fiir Na-Licht bei und 

 760 mm ist 1,001740. Die spez. Warme 

 bei konstantem Druck zwischen 111 und 

 246 ist 0,13473. 



Phosphorchloriir ist unbeschriinkt misch- 

 bar mit Benzol, Aether, CS 2 , CHC1 3 . Die Ge- 

 frierpunktserniedrigung einer Liisung von Tri- 

 chlorid in Phosphoroxychlorid ergab nur- 

 males Molekulargewicht. Phosphortrichlorid 

 li'ist eine Reihe vou Stol'fen auf. u. a. griitiere 

 Meiigen von Phosphor. 



Hydrolyse. PC1 3 mischt sich nicht mil 

 Wasser, wold aber losen sich die Produkte 

 der Hydrolyse, P0 3 H 3 und H('l. An feuchter 

 Lnl't ranch't PC1 3 . 



PC1 3 ist als Chlorierungsinittel in der 

 organiscln'ii Chemie von Bedeutung (Siiiire- 

 chloridc); (^ kiinnen dabei aber auch phos- 

 ])horhaltigi' Substanzen entstehen; Metalle 

 werden chloriert (Edelmetalle nicht), P wird 

 I'rei oder bildet Metallphosphid ; H.I sibt 

 I'.l, und HC1. 



Ad (lit ion en. Trichlorid hat groBe 

 Neignng, in den fiinfwertigen Zustand iibcr- 

 /.uuclien: die llalogene werden ohne weitercs 

 angelagcrl unit Ausnahme von Jod); Sauer- 

 stol'l wird bei gewohnlicher Temperatur 

 aus < )/ou aiifgcnoimiiHi. anl.lerdein bei dec 

 N'erbrennung von PCl 3 -Dampf (POC1 3 ); 



