Stickstoffgruppe (Phosphor) 



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Schwefel bildet bei 130 mit PCI,, das Sulfo- 1 des Phosphorchlorurs kann durch Hydroxyl 



j und Oxalkyl ersetzt werden: [PtCl,. 

 P(OC 2 H 5 ) 3 ],.' SchlieBlich konnen noch 

 Neutralteile" (NH 3 , C 6 H 5 .NH 2 , C S H S N, CO 

 u. a.) angelagert werden, wobei interessante 

 Isomerieerscheinungen auftreten (vgl. den 

 Artikel ,,Valenzlehre"): 



chlorid (PSC1 3 ). AuBer diesen von der ge- 

 wohnlichen Valenzlehre vorgesehenen Addi- 

 tionsprodukten existieren noch eine Reihe 

 von Anlagerungsverbindungen: PC1 3 (NH 3 ) 5 : 

 PtCl 4 .PCl 3 ; PtCl 2 .PCl s ; die Platindoppel- 

 verbmdungen entstehen durch Einwirkung 

 von PC1 5 auf Platinschwamm. Das Chlor 



Cl. = Pt 



\ 



,P(OC a H 5 ) a 

 R 



(labil, gelb) 



und 



(OC,H B ),P /Cl 

 >Pt< 



cr X R 



(stabil, weiB). 



Phospborpentachlorid PC1 5 . Phos- 

 phorpentachlorid wurde 1816 von Davy 

 entdeckt. Man erhalt es durch Ueberleiten 

 von Chlorgas iiber PCI 3 , das Chlor wird 

 lebhat't absorbiert. Audi ans Phosphor 

 direkt kann es naturlich gewonnen werden, 

 besonders aus Losungen desselben (in PC1 3 , 

 CS 2 u. a.); weiterhin aus PC1 3 und chlor- 

 reichen Verbindungen (z. B. Chlorschwefel). 



PC1 5 ist eine weiBe kristallinisdic Masse, 

 die an der Luft raucht; die Dampfe riechen 

 eigenartig und reizen die Schleimbaute. 

 Bei Atmospharendruck sublimiert es, ohne 

 vorher zu schmelzen; nn geschlossenen Rohr 

 schmilzt es bei 148. 



Die Dampfdichte ist viel geringer als die 

 fiir PC1 5 berechnete; der Dampf ist stark 

 in PC1 3 und freies Chlor dissoziiert, dessen 

 grime Farbe bei Steigerung der Temperatur 

 iminer mehr hervortritt. 



Temperatur Dampfdichte / zersetzt 



182 5.08 41.7 



250 4.00 80.0 



3 00 3.65 97-3 



Der EinfluB der Temperatur auf die Zer- 



setzung ist in der cxothermen Bildungs- 



warme (29,7 Cal.) begriinclet der Zerfall ver- 



braucht Warme. Zusatz von PC1 3 hat nach 



dem Massenwirknngsgesetz zur Folge, daB 



die Dissoziation zuriickgeht: mit uberschiissi- 



gem PC1 3 bereelmet man Dichten fiir PC1 5 , 



die clem normalen Wert 7,2 nahekommen. 



A n 1 ag e r u n g s v e r b i n d u n g e n. Auch das 

 Pentachlorid bildet eine Reihe von Anlage- 

 rungsverbindungeu: PC1 6 .8NH,, PC1 6 .JC1, 

 (PCl 6 ) 2 .AsCl S! (PCl 5 ) 2 PtCl 4 . 



6) Bromide. - Phosphorbromur, 

 PBr 3 . Die Verbindung entsteht durch direkte 

 Einwirkung der Elemente, doch arbeitet 

 man immer unter Bedingungen, welche die 

 Reaktion nicht zu Jieftig werden lassen (z. 

 B. beide Komponenten in CS 2 gelost). Be- 

 quem ist die Darstellung aus rotem Phos- 

 phor, auf den man unter Kithlung Brom 

 tropi'en laBt. 



Das Tribromid ist eine wasserhelle be- 

 wegliche Fliissigkeit, welche an der Luft 

 raucht; A U 4 =2,9231. Die Fliissigkeit siedet 

 bei Atmospharendruck bei 175,3 und soil bei 

 41,5 i'est werden. Die kritische Tempe- 

 ratur liegt bei 411. Der Brechungskoeffi- 

 zient fiir Na-Licht ist 1,6945. - - PBr 3 lost 

 wie PC1 3 viele Stoffe, so Phosphor und Jod. 



Chemisches Verhalten. Die Re- 

 aktionen des PBr 3 sind im wesentlichen 

 denen des PC1 3 analog; eine Reihe anderer 

 beruht auf der groBeren Afl'initiit des Chlors 

 zu Phosphor (s. u.): Chlor verdrangt das 

 Brom aus dem PBr 3 , Metallchloride gehen 

 in Bromide iiber, wahrend sich PC1 3 bildet. 

 Mit Sauerstoff gemischt verbrennt der Dampf 

 bei ca. 200 zu P.,0 5 , Brom wird frei. 



Mit Wasser zefl'allt PBr 3 in P0 3 H 3 und 

 HBr (Hydrolyse) bei gewohnlicher Tem- 



Chemisches Verhalten. Das PC1 5 i peratur mit bequern meBbarer Geschwindig- 

 ist auBerst reaktioiisfahig, es wirkt in vielen keit; Warmetonung 64,1 Cal. 

 Fallen ahnlich wie freies Chlor: Metalle Das Brom kann zum Teil durch Alkyl oder 

 (Cd, Zn, Fe, auch die Edelmetalle) werden Aryl substituiert werden, z. B. PBr.,C 6 H 6 . 

 chlonert; in manchen Fallen (Zink bei Wie beim PC1 3 sind Anlagerungsverbin- 

 hpherer Temperatur) entstehen auch Phos- dun-en " ' 



pliide. - - Sehr wiclitig ist die Umsetzung 

 mit OH- und 0-haltigen Stoffen, besonders 

 in der organischen Chemie (Chlorierung von 

 Sauren, Saureanhydriden, Ketonen, Aklehy- 

 den). Als OH-Substitution kann auch die Um- 

 setzung mit H 2 (Hydrolyse) betrachtet 

 werden, bei der Phosphorsaure oder POC1 3 

 entsteht: PC1 5 +4H 2 = H 3 P0 4 +5HC1. Die 

 Reaktion ist sehr heftig, es werden ca. 120 

 Cal. entwickelt. Wirkt das Wasser in ge- 

 ringer Menge (z. B. als Dampf) ein, so entsteht Gleichgewiclt 

 POC1 3 . - - Mit Ammoniak entstehen stick- 

 stoffhaltige Derivate der Phosphorsaure. - 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band IX. 



bekannt: PtBr,.PBr 3 ; PtBr,. 



(PBr 3 ) 2 PtBr 2 .[P(OCH 3 ) 3 ] 2 



P h o s p h o r p e n t a b r o m i d PBr s . PBr 5 

 entsteht durch Addition von Brom an PBr 3 

 und aus PC1 3 und Brom bei Zusatz von Jod. 



Diese Bildung ist. anffiillig, da ja normaler- 

 weise Brom durch Chlor aus seinen P-Verbin- 

 duiigen verdrangt wird; der Umsatz im ange- 

 gebenen Sinn wird nur durch das Jod ermoglicht 

 und zwar in der folgenden Weisc: der Umsatz 

 2PBr 3 + 3Cl ! ^2PCl 3 + 3Br 2 stellt sich auf ein 



(PBr 3)2 _ const. ^ 



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