562 



Stickstoffgruppe (Phosphor) 



Die Wirkimg des Jods ist nun die, dafi durch 

 Bildung der Verbindung JC1 freies Chlor gebunden 

 wird, das zur Herstellung des Gleichgewichts aus 

 PC1 3 unter Bildung von PBr 3 nachgeliefert wer- 

 den muB. Auf diese Weise wird eine gru'Bere 

 Konzentration des PBr 3 ermoglicht, aus dem 

 dann mit freiem Brom PBr 6 sich bildet. 



Phosphorpentabromid ist eine zitronen- 

 gelbe, kristallinische, an der Luft rauchende 

 Masse, die bei hoheren Temperaturen fliissig 

 wird. PBr s ist wohl dimorph: aus dem 

 Danipf erhalt man bei langsamem Abkiihlen 

 rote, bei rasehem gelbe Kristalle. Bei ge- 

 wohnlicher Temperatur ist die rote Modi- 

 fikation labil. PBr 5 -Dampf ist noch starker 

 dissoziert als PCl 5 -Dampf. DerDissoziations- 

 grad ist nicht genauer bestimmt. Aueh in 

 Losung (CS 2 , CC1 4 ) findet Dissoziation statt, 

 bei hoheren Temperaturen nehmen die 

 Losungen die Farbe des Broms an. 



Chemisches Verhalten. Mit wenig 

 Wasser entsteht aus PBr 5 Oxybromid, mit 

 mehr Phosphorsaure ui>d Bromwasserstoff- 

 saure. Mit H 2 S entsteht Sulfobromid. Chlor 

 bildet Pentachlorid, Jod Tribromid und 

 Bromjodid. - Metalle gehen in Bromid 

 und Phosphid fiber. Audi Anlagerungs- 

 verbindungen werden gebildet PBr 5 .9NH 3 . 



Phosjjhorchlorbromid PCl 3 Br 2 . Bei 

 Einwirkung von Broni auf PC1 3 , bilden sich 

 zwri nicht mischbare Losungen einerseits 

 von Brom in Trichlorid, andererseits von 

 Trichlorid in Brom. Aus dieser erhalt man 

 die Verbindung PCl 3 Br, in Kristallen, die 

 bei 35 schmelzen, wobei wieder Zerfall in 

 zwei Schichten eintritt. Die Verbindung 

 PCl 3 Br, vermag noch mehr Brom aufzu- 

 nehmen (PCl 3 Br,.Br 2 , 2Br 2 , 3Br 2 ). 



e)Phosphorjodide. Phosphor verbindet 

 sich mit Joel direkt zu den Verbindungen 

 PJ, und P 2 J 4 . Die Existenz des Penta- 

 jodides ist nicht sicher gestellt. 



Phosphordijodid P 2 J 4 . Man erhalt 

 die Verbindung am besten durch Eintragen 

 von Jod in eine Losung von Phosphor in CS.,. 

 AuBerdem wird es durch Reduktion von 

 Trijodid mit Quecksilber und durch Ein- 

 wirkung'von Jod auf PH 3 erhalten. Eine 

 merkwiirdige Bildungsweise ist noch die 

 Einwirkung von Jod auf PC1 3 . Diese 

 Reaktiou ist ebon so aiift'iillig und ist in 

 eben derselben Weisc x.n crkliiren, wie die 

 Bildung von Pentabnunid aus Trichlorid. 



P,J 4 bildrt M'liOne orangcrotc Kri- 

 stalle, die bei 110 zu einer roten Fliissigkeit 

 schmelzen. Aus der Dampfdichte ergibt sich 

 i lip Kormel P 2 J 4 (1820, theoretisch 19,7).- 

 Mit Wasser tritt Zersetzung cin; mit. wenig 

 "Wasser entsteht Jodnhosphor und cin gcllicr 

 flockiger Korper (P oeler Phosphorwasserstoff). 



Phosphortrijodid PJ 3 . Entsteht in 

 derselben AVcisc wie das Dijodid aus Phos- 

 phor in CS.,-Losung und Jod. Beim Abkiihlen 

 M-lu-iden sich dunkelrote siiiilenformige Kri- 



stalle aus, die bei 55 schmelzen. Die 

 Dampfdichte betragt 14,3214,62 (theore- 

 tisch 14,29). Bei hoheren Temperaturen findet 

 Dissoziation in Dijodid und Jod statt. 



8d) Oxyde des Phosphors, a) All- 

 gemeines. Bei der Verbrennung des Phos- 

 phors entstehen zwei Oxyde, das Trioxyd 

 P 4 6 und das Pentoxyd P 2 5 . Durch Er- 

 hitzen des Trioxyds entsteht Tetroxyd P 2 0.; 

 iiber ,,Suboxyd" P 4 s. S 558. 



ft) Phosphortrioxyd P 4 6 . Zur Dar- 

 stellung leitet man einen trockenen Luft- 

 strom iiber geschmolzenen Phosphor, der 

 sich entziindet und zu Tri- und Pentoxyd 

 verbrennt. Die Verbrennungsproclukte wer- 

 den durch ein auf 60 gehaltenes Messing- 

 rohr geleitet, in dem sich ein Glaswollefilter 

 befindet. Bei dieser Anordnung wird das 

 Pentoxyd durch die Glaswolle zuriickge- 

 halten. Auch durch Hydrolyse von PC1 S 

 kann es gewonnen werden. 



Das Trioxyd bildet gewohnlich eine 

 weifie kristallinische Masse, man kann aber 

 auch schone monokline Kristalle erhalten; 

 d] = 1,9431. Bei 22,5 schmilzt es zu einer 

 wasserhellen, leichtbeweglichen Fliissigkeit, 

 deren Dichte von 24,8 bis 173,1 von 1,9358 

 bis 1,6897 abnimmt. Brechungsexponent 

 fiir die H-Linie 1,5677. Die Fliissigkeit ist 

 ein nahezu vollkommener Isolator, die Leit- 

 fiihigkcit ist geringer als die des reinen 

 Wassers. Die Dielektrizitatskonstante in 

 der Niihe des Fp. ist 3,2. Elektrische 

 Wellen werden nicht absorbiert. 



Die Fliissigkeit ist ziemlich fliichtig. Der 

 Dampfdruck betragt beim Schmelzpunkt 

 2,7 mm, bei 91,2 279,9, bei 173,1 wird der 

 Atmospharendruck erreicht (Siedepunkt). 

 Die Dampfdichte 7,7 entspricht der Fornicl 

 P 4 6 . Dieselbe MolekulargroBe besitzt das 

 Trioxyd und in Benzolliisung (Gefrierpunkts- 

 erniedrigung) und im i'liissigen Zustaud (nor- 

 mal er Temperaturkoeffizient der molaren 

 Oberflachenenergie). 



Ueber 210 findet Zerfall statt nach der 

 Gleichung: 2P 4 6 = 2P+ 3P 2 4 . Auch Licht 

 wirkt zersetzend. Es entsteht zunachst ein 

 roter Korper, nach desseu Entfernung keine 

 weitere Veranderung eintritt. Die Einwir- 

 kung findet nur bei Priiparaten statt, die 

 destilliert worden \varen ( ?). 



Eingehend studiert ist d;is Vi'rhalt.en des 

 Trioxyds gegen Sauerstoff. Das Trioxyd geht 

 bei der Oxydation in Peiitoxyd iiber, bei der 

 langsamen Oxydation zeigen sich Erschei- 

 nungen, die an die langsame Ox}'dation des 

 Phosphors erinnern (vgl. S. 546). Bei 70 geht 

 die langsame Verbrennung in die heftige iiher. 



Mit Chlorgas findet energische Rcaktion 

 statt (PC1 ); durch Abschwacliiing der Einwir- 

 kung kann man die Zwischenprodukte P0 2 C1 

 und P()C1 3 erhalten. Brom gibt analog 

 P0 2 Br und POBr 3 . Jod wirkt langsam und 

 unvollstandig ein unter Bildung einer orange- 



