Stickstoffgrappe (Phosphor) 



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gelben Substanz unbekannter Natur. Aus 

 konzentrierten Lbsungen erhalt man P 2 J 4 . ~ 

 Schwefel wird bei 160 addiert unter 

 Bildung von P 4 6 S 4 ; ahnlich Selen. 

 Wasser wirkt in der Kalte unter Bildung 

 von phosphoriger Siiure. HeiBes Wasser 

 uncl konzentrierte Alkalilaugen reagieren sehr 

 heftig, es entsteht Phosphor, Phosphor- 

 \\asserstoff, Phosphorsaure. - - Salzsaure 

 fiihrt in Trichlorid iiber. 



I'hysiologische Wirkung: Aehnlich 

 wie beim freien Phosphor; Glykogenans- 

 scheidung aus der Leber, Gewebeentartung. 



;0 Phosphortetroxyd P 2 4 . Erhitzt 

 man die Verbrennungsproduktedes Phosphors 

 (Gemich von P 2 3 und P 2 5 ) im Vakiium 

 anf 290, so entsteht ein weiBes kristallinisches 

 Sublimat vonP,0 4 nach derGleichung: 2P 4 6 

 = 3P 2 4 + 2 P." Der dabei entstehende Phos- 

 phor ist Saure- und Phosphorwasserstoff- 

 haltig (..Phosphorsuboxyd" s. S. 558). Die 

 Kristalle sind doppelbrechend, tetragonal (?), 

 vielleicht isomorph mit Antimontetroxyd 

 (Cervantit). -- Im Vakuum geht das P 2 4 

 bei ca. 180 in den Dampi'zustand iiber; die 

 Dampfdichte ist noch nicht bestimmt, die 

 MolekulargroBe deshalb noch unsicher. - 

 Das P 2 4 ist sehr hygroskopisch; in Wasser 

 lost es sich nicht zu Unterphosphorsaure, 

 fiir deren Anhydrid man es halten konnte, 

 sondern zu phosphoriger und Phosphorsaure. 



8) Phosphorpentoxyd P 4 10 . Phos- 

 phorpentoxyd ist bei der lebhaf ten Verbren- 

 min.g des Phosphors das Hauptprodukt, Es 

 ist so lange bekannt, wie der Phosphor selbst, 

 seine Natur wurde aber erst durch die Uuter- 

 suchungen von Lavoisier und Scheele 

 erkannt. Scheele fiihrte Phosphor durch 

 Oxydation in Phosphorsaure iiber. Tech- 

 nisch wird Phosphorpentoxyd durch Oxy- 

 dation in eisernen Trommeln gcwonnen. 



Das technische Pentoxyd ist ein weiBes, 

 sdineeartiges Pulver, das meist etwas Tri- 

 oxyd und Metaphosphorsaure enthalt; man 

 reinigt es durch Sublimieren im Sauerstoff- 

 strom. Bei 250 erfolgt ziemlich rasche 

 Vergasung, an kalten Stellen setzen sich 

 kleine, stark lichtbrechende, monokline Kri- 

 stalle ab. Beim Erhitzen auf hohere Tem- 

 peratur (440; Schwefeldampf) findet 

 Umwandlung in eine andere (polyraere?) 

 Modifikation statt. Das Oxyd wird pulvrig, 

 amorph, die Fliichtigkeit ist vermindert. 

 Eine weitere Umwandlung tritt bei Rotglut 

 ein, die Masse wird glasig (ob hier eine neue 

 Modifikation vorliegt, ist zweifelhaft). Das 

 glasige Pentoxyd ist erst bei Weifiglut 

 fliichtig, aus dem Damp! scheidet sich 

 kristallisiertes Oxyd aus. Die Dampfdichte 

 entspricht der Formel P 4 I0 . Phosphor- 1 

 pentoxyd phosphoresziert nach Belichtung 

 mit intensiv griinem Licht. Die Erscheinung 

 ist als Photolumineszenz zu betrachten. 

 Oxydation von beigemischtem Trioxyd kann 



nicht die Ursache sein, da das Leuchten 

 auch in sauerstoff freien Gasen und imVakuum 

 stattfindet. Die Intensitat nimint mit 

 sinkender Temperatur zu. Bei 180 erhalt 

 man eine glanzende Erscheinung. Die Brech- 

 barkeit des Phosphoreszenzlichtes ist ge- 

 ringer als die des erregenden Lichtes. Das 

 Pentoxyd ist sehr hygroskopisch, es ist 

 eines der wirksamsten und gebrauehlichsten 

 Trockenmittel, besonders fur Gase. Die 

 Losungswarme in Wasser ist fiir die ver- 

 schiedenen Modifikationen verschieden, nach 

 Giran fiir die kristalline 40,79, fur die 

 amorphe 33,81, fiir die glasige 29,09 Cal. 

 - P 2 5 entzieht wasserstoff- und sauerstoff- 

 haltigen Substanzen Wasser, aus Sauren 

 entstehen so Saureanhydride (aus Salpeter- 

 saure N,0 5 , aus Schwefelsaure S0 3 ); das 

 Pentoxyd geht liierbei hauptsachlich in Meta- 

 phosphorsaure iiber, auBerdem aber ent- 

 stehen durch weitere Wasseraufnahme Pyro- 

 und Orthosaure. Phosphorpentoxyd gibt 

 die Reaktionen der Saureanhydride; Salz- 

 saure gibt Oxychloritl (das Chlorid der Ortho- 

 saure) neben Metaphosphorsaure: P 4 10 + 

 3HC1 = POCL + 3HP0 3 . Mit Ammonialc 

 bildet sich die Pyrophosphordiaminsaure. 

 Mit Phosphorpentachlorid entsteht Oxy- 

 chlorid. 



Kohle reduziert bei hoher Temperatur 

 zu Phosphor, leicht oxydable Metalle geben 

 Phosphid, Phosphat, Metalloxyd. Metall- 

 oxyde reagieren erst bei hiiherer Temperatur. 

 Natriumoxyd gibt bei 100, Bariumoxyd 

 bei 250 heftige Keaktion. Mit S0 3 wird 

 die Molekularverbindung P 2 5 .S0 3 gebildet. 

 8e) DieSauren desPhosphors. a)All- 

 gemeines. Die Oxyde des Phosphors ver- 

 einigen sich mit Wasser zu Hyclraten, den 

 Phosphorsauren; z. B. Pentoxyd nach den 

 Formeln : 



P 4 10 + 6H 2 = 4H 3 P0 4 (Orthophosphorsaure) 

 Pj0 10 + 4H,0 = 2H 4 P,0, (Pyrophosphorsiiure) 

 P0 10 + 2H,0 = 4HP0 3 (Metaphosphorsaure) 



In derselben Weise leiten sich vom Tri- 

 oxyd die phosphorige, die pyro- und meta- 

 phosphorige Saure ab (H 3 PO" 3 usw.). Neben 

 diesen beiden Keihen existiert noch die 

 Unterphosphorsaure H 2 P0 3 , die als das 

 Hydrat des Tetroxyds erscheinen konnte, 

 aus dem sie aber nicht entsteht (s. o.), und 

 schlieBlich die unterphosphorige Saure 

 H 3 P0 2 . Die Mannigfaltigkeit der Phos- 

 phorsauren wird noch vermehrt durch die 

 Isomeriefalle bei den Salzen der Mrta- 

 phosphorsauxe. 



Von Interesse ist der verschiedene Charakter, 

 der den Wasserstoffatomen in den Hydra feu 

 der P-Oxyde zukommt. Die Sauren il.l'i),, 

 H 3 P0 3 , H 3 PO, besitzen alle gleich vielc II- 

 und doch ist die Phosphorsaure eine :; li;i li i-hc, 

 die phosphorige Saure eine 2-basische und die 

 unterphosphorige Siiure eine 1-basisdio S,imv. 

 Man bringt dies durch die Formeln: 



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