Stickstoffgrappe ( Phosphc >r) 



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Anionen betragen (bei 18): 



Leitfahigkeit 



Anion Molekulare Aequivalente 



H 2 P0 4 - 26,4 1,0 26,4 = 1x26,4 



HP0 4 -- 1 06,8 2,0 53,4 = 2x26,7 



P0 4 - - - 205,0^30,0 69,0 = 3x23,0 



nal Ladung; das war zu erwarten, \venn die 

 loncn gleichen Reibungswiderstand haben. 

 Wie die unterphosphorige Saure besitzt 

 die Phosphorsaure ein Maximum der Leit- 

 fahigkeit bei steigender Temperatur (vgl. 

 S. 5(14). Die Tabelle bezieht sich auf 3-n Saure: 



Temperatur 12 



Molekulare Leitfahigkeit 50,2 



23 33 45 55 61 67 72 76 81 85 89 

 56,9 62,0 66,3 6 9> 70,0 70,7 71,0 71,0 70,8 70,3 69,9 



Temperaturkoeffizient +0,60 +0,43 +0,36 +0,27 +0,17 +0,11 +0,06 o 0,04 0,12 0,10- 



Dem negativen Temperatiirkoei'fizienten 

 entspricht eine negative Dissoziationswarme 

 (s. o.); diese betragt fiir das erste H-Atom bei 

 21,5 1,530, bei 35 1,820 Cal. ; setzt man 

 diese Werte in die Forniel fiir die Warme- 

 tonung der Neutralisation: N = 13520 

 (1 -d)q, ein, so erhalt man: 



Temperatur d (1 d)q N ber. N beob. 



21,5 0,200 1,242 15060 14980 



35 o,i77 1,506 14750 



Bei der Neutralisation des 2. H-Atoms 

 werden 12420 Cal. entbunden, bei der Neu- 

 tralisation des 3. H-Atoms 6970 Cal. 



Bei 160 verliert die Phosphorsaure noch 

 kein Wasser, bei 213 geht sie fast vollig in 

 Pyro-Saure iiber, bei noch hiiheren Tempe- 

 raturen in Meta-Saure. 



Phosphate. Die Phosphorsaure bildet 

 3 Reihen von Salzen. primare, sekundare, 

 tertiiire. In Wasser loslieh sind alle 3 Stut'en 

 der Alkalisalze, sowie alle primaren Salze 

 anderer Metalle. Die sekundaren Salze der 

 Erdalkalien und der Schwermetalle sind 

 meist unloslich, die tertiaren ohne Ausnahine; 

 durch Sauren werden sie als Hydrophosphate 

 in Losung gebracht. 



Von mineralogisch - geologischer und 



technischer Bedeutung ist hauptsachlicli das 

 Tricalciumphosphat (vgl. die Abschnitte 3 

 und 4, sowie den Artikel ,,Dungemittel"); 

 von analytischer das schwerlosliche Am- 

 mo niummagnesiumphosphat. 



Fiir die Salzeigenschaften und die Salzbildung 

 sind die Dissoziationsverhaltnisse der H 3 P0 4 

 maBgebencl. Jede Phosphatlosung enthalt die 

 Anionen H 2 PO/, HP0 4 ", P0 4 "'; ihr Verhaltnis 

 ist bestimmt duri-h die Dissoziationsgleichungen: 



_ , 



i; 





_ 



CH S PO. i CH.PO.' 



Cn-xCpo/" 



CHPO," 



Die Salzausscheidung ist von dem Loslichkeits- 

 produkt abhiingig; das schwachste Anion P0 ? '" 

 : wird rait den scnwachsten Kationen die am \venig- 

 sten liislichen Salze bilden; durch Saurezusatz 

 wird die Knnzentration des P0 4 '"-Ions vermindert 

 und die Bildung von Tri-Phosphaten erschwert. 



Die Dissoziationsverhaltnisse ergeben sich aueh 

 aus der Reaktion der verschiedenen Salze, die 

 tertiaren und auch noch die sekundaren reagieren 

 alkalisch, erst die primaren sauer (vgl. S. 568). 



Mit schwachen Kationen bilden sich Salze, 

 die in erheblichem MaBe der Hydrolyse unter- 

 liegen (s. S. 567). 



Die Tabelle gibt die Leitfahigkeit (fi) und 

 I Dissoziation fiir Mono- und Di-Natriumphosphat: 



(g-Mol. irn Liter 0,2 0,1 0,05 



Na 2 H 2 P0 4 ,(t 99,23 115,57 *3t 2 5 



(%ionisiert 51,2 59,6 67,4 



|u (korrigiert) 49,41 53,95 57,55 



NaH 2 P0 4 <(i(beobachtet) 49,74 54,43 58,26 



[% ionisiert 706 77,1 82,2 



Die ( )-Werte sind graphisch extra- oder in- 

 trapoliert; die Korrekturen beziehen sich beim 

 Di-Natriumsalz auf Hydrolyse (sehr gering: 

 0,547% fiir die Konzentration 0,001), beim 

 Mono-Salz aui die H'-Dissoziatinn; die Grenz- 

 leitfahigkeiten ergeben sich aus den Werten der 

 Anionen (s. oben) und tlenen der Kationen (fiir 

 Na- ist 43,6 N fiir H- 315,0 zu setzen). 



Die 3 Stufen konnen in verschiedener 



0,02 0,01 



147,39 158,5 

 76,0 Si, 7 

 60,28 63,68 

 6i,43(?) 65,53 

 (87,6) 91,2 



0,005 

 168,3 

 86,7 

 65,21 

 67,58 

 93,2 



0,002 



177,4 



9i,5 



0,001 0,000 

 181,6 194 



66,22 /O,0 



7 i,68(?) - 

 (96,7) 



Weise unterschieden werden. Beim \'.r- 

 hitzen bleiben die tertiaren Phosphate un- 

 verandert, die sekuncliiren gehen in Pyro- 

 phosphate, die primaren in Metaphospnate 

 iiber; beim Betupfen des Gllihriickstandes 

 mit Silbernitrat geben die unveranderten 

 Orthophosphate einen gelben Flock, ilic 

 Pyro- und Metaphosphate weifie Fleckcn; 



