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(Phosphor) 



die Metaplmsphate werdon auch daran 

 erkannt, daB die Losung EiweiB koaguliert. 

 Losliche Salze von basischer Keaktion sind 

 sekuiidar oder tertiai ; sekundiire und tertiare 

 Salze werden durch Behandlung mit Cad, 

 und NH 3 unterschieden: Sekundares Ca- 

 Phosphat geht beim Envarmen mit NH 3 - , 

 Losung in tertiiires iiber und gibt Phosphor- 

 saure an die Losung ab, wahrend uber ter- 

 tiarem die Losung von Phosphorsaure frei ist. j 



Ester. Phosphorsaure bildet 3 Reihen 

 von Estern. Die tertiaren entstehen aus Silber- 

 phosphat und Jodalkyl. die primaren und ( 

 sekundaren durch Einwirkung von Alkohol i 

 auf Phosphorsauresirup oder Phosphorsiiure- 

 anhydrid. Die tertiaren Ester sind neutrale 

 wasserunloslicheFliissigkeiten, diesekundiircii 

 sind 1-basische, die primaren 2-basisehe 

 Sauren; sie sind starker als Phosphorsaure. 

 Die Salze sind fast alle wasserloslich. 



Komplexverbin dungen. Die Phos- 

 phorsaure bildet mit einerReihe von Oxyden, 

 namentlich Molybdan-, Wolfram- und yana- 

 diumoxyd komplexe Verbindungen: Phos- 

 phormolybdansaure 2H 3 P0 4 .20MO S . 21H 2 

 (oder 38' oder 41); In den Salzen kann das 

 Verhaltnis P 2 5 : M0 3 verschiedene Werte 

 besitzen: 1:24, 1:22, 1:20, 1:15 bis 18, 1:5. 

 - Ebenso bei Wolframoxyd. 



Das Aimiumphosphormolybdat besitzt fur 

 die analytische Chemie Bedeutung. 



)Pyro phosphors aure H 4 P 2 7 . Dureh 

 Erhitzen von H 3 P0 4 auf 213 entsteht unter 

 Wasserabgabe die. Pyrosaure, nebenher iinincr 

 auch etwas Metas'aure; man erkennt die 

 Veranderung schon daran, daB die neutrali- 

 sierte Losung mit AgN0 3 keinen gelben 

 Niederschlag mehr gibt, sondern einen weiBen. 



Bei dem umgekt-hrten Vorgang, der Hydra- 

 tation des P,0 5 , soil nach den meisti-n Au- 

 toren Pyrosaure in n achweisbarer Merge 

 nicht entstehen, Holt und Myers wollen 

 aber Pyrosaure durch fraktionierte Fallung 

 mit AgN0 3 festgestellt haben. 



Die reine Saure ist eine farblose glasige 

 Masse. Kristalle sind sehr schwierig zu er- 

 halten; man rnuB die sirupose Masse etwa 

 3 Monate lang bei 10 neben P 2 S stehen 

 lassen. Der Schmelzpunkt liegt iiber 61, 

 die Schmelzwarme betragt 2,12 Cal. 



In Losung geht die Pyrosaure allmahlich 

 in die Orthosaure iiber; die Umwandlungs- 

 warme betragt 12,35 Cal. (fest). Die Urn- 

 wandlungsgeschwindigkeit ist proportional 

 der Konzentration der Pyrosaure, sie wachst 

 mit steigender H-Ionenkonzentration, aber 

 nicht proportional, und ebenso mit steigender 

 Temperatur uach der ,,R-G-T-Regel" (eine 

 Steigerung urn 10 bringt die Geschvvindigkeit 

 auf das 2,57-fache): beim Kochen mit etwas 

 HN0 3 ist die Umwandlung rasch beendet. 



Der Zustand der gelosten Saure ist ver- 

 schieden je nach derDarstellungsweise: durch 

 Dehydratation der Orthosaure hergestellte 

 Pyrosaure ergibt eine Gefrierpunktserniedri- 

 gung, die auf die 4- bis 5-facheMolekulargroBe 

 schlieBen liiBt; dagegen werden durch Zer- 

 setzung des Pb-Salzes einfache Molekeln er- 

 halten. 



Ueber die Dissoziations- und Leitfahigkeits- 

 verhaltnisse der Pyro-Saure wurden schon oben 

 verschiedene Angaben geraacht; die Ta belle 

 (Abbott und Bray) gibt eine ins einzelne 

 gehende Auskunft iiber den Zustand der Losung 

 'lic interessante Ableitung muB im Original 

 nachgesehen werden): 



Die Pyrosaure ist vierbasisch; es kommen 

 aber hauptsachlich die Salze Me^PjO, und 

 Me 1 ,H 2 P 2 0,in Betracht, von denendieersten ! 

 aus den sekundaren Orthophosphaten beim 

 Erhitzen entstehen (das Na-Salz bei 240). 

 Die AnhydroalkaJisalze und die meisten 

 Dihydrosalze sind in Wasser loslich, die An- 

 hydrosalze der anderen Metalle sind unliislich. 



Die Losungen der Neutralsalze sind ziem- 

 lich bestjindig; erst beim Erhit/en mit Wasser 

 auf 280 gehen sie in sekundiire Orthophos- 

 phatu uber. Beim Schniel/.en mit Alkalien 



geben sie Orthophosphate, die sauren gehen 

 beim Gliihen in Metaphosphate iiber. 



r;)MetaphosphorsaureHP0 3 .DieSaure 

 wurde 1833 von Graham entdeckt, Man 

 erhiilt sie durch Erhitzen von Phosphor- 

 saure in einem Goldtiegcl (I'latin \vird an- 

 gegriffcn); das End prod ukt unterscheidet 

 ! sich von der zunachst entstehenden Pyro- 

 saure durch die Eigenschaft EiweiBlpsung, 

 die mit etwas Essigsiiure angesiiuert ist, zu 

 koagulieren. AuBer Wasser geht beim Er- 

 hitzen auch etwas Phosphorsaure weg; der 



