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Stickstoffgruppe (Phosphor) 



die bei der Einwirkung von NHo auf P 



Rotgl 



entstehen (vgl. S. 578), auf helle 

 erhitzte. 



P 3 N 5 ist eine weiBe, geruch- und ge- 

 schmacklose Substanz. die in alien Losungs- 

 mitteln unloslich ist. Beiru Erhitzen ira [ 

 Vakuum zerfallt sie in die Elemente, im 

 H 2 -Strom in P und NH 3 ; beim Kochen mit 

 WasserentstehtspurenweiseH 3 P0 4 und NH 3 , 

 beim Erhitzen im geschlossenen Rohr auf 

 180 erfolgt dagegen rasche Zersetzung. 

 P 3 N 5 entziindet sich in Chlor, a-ber erst bei 

 600", in Sauerstoff bei noch hoherer Tempe- 

 ratur. 



Die Eiinvirkung von NH 3 auf PC1 5 , durch 

 die man P 3 N 5 zu erhalten hoffte, fiihrt. 

 teils zu hochmolekularen Korpern unbe- 

 kannter Konstitution (S. 575) teils zu den 

 Chlorphosphorstickstoffen, aus denen 

 weiterhin die Metaphosphimsauren und die 

 Imidophosphorsauren entstehen. 



Chlor phosphorstickstoffe. Durch 

 Einleiten von NH 3 in PC1 5 und Erhitzen des 

 Reaktionsproduktes erhielten Liebig und 

 Wohler eine Verbindung von der Zusam- 

 mensetzung PNC1 2 ; heute erhitzt man PC1 5 

 mit NH 4 C1 im geschlossenen Rohr auf 150 1 

 bis 200. Das Reaktionsprodukt ist kein 

 einheitlicher Stoff, sonclern besteht aus 



einer Reihe von Korpern, die sich in 

 2 Gruppen orclnen lassen. Die Hauptgruppe 

 enthalt Polyme'risationsprodukte des ein- 

 fachen (uicht bekannten) PNC1 2 , besonders 

 (PNC1 2 ) 3 und (PNC1 2 ) 4 . Von der anderen 

 Gruppe kennt man nur die Verbindiinir 

 P^Clg. Die Trennung der verschiedenen 

 Bestandteile gelingt durch fraktionierte De- 

 stillation. Bei 200 und einem Druck von 13 

 bis 15 mm geht ein Gemisch von (PNC1 2 | 3 

 und iPNCU) 4 iiber. Durch Erhitzen dieser 

 Verbindung'en auf 250 bis 300 tritt weitere 

 Polymerisation ein; man erhalt so Penta- 

 Hexa-Heptaphosphonitrilchlorid; die For- 

 meln sincl durch Molekulargewichtsbestim- 

 festgestellt. 



mun 

 Formel 

 (P.\C1 2 ) 3 



, I'.\C1 2 ) 5 



Fp. 

 Ii 4 o 

 I2 3 , 5 

 40.5-41 



Kp. (13mm) 



127 ^ 

 128 



223224 

 261 263 

 289 294 



leicht 



loslich 



in Aether 



IPXCU); 



Gegen kochendes Wasser, Sauren und Al- 

 kalien sind die Verbindungen bestiindig; 

 schiittelt man aber die atherische Losung mit 

 Wasser, so erfolgt Verseifung zu Phosphim- 

 sauren (s. u.). 



Fiir die Konstitutionsformeln liegen vcr- 

 schiedene Vorschliige vor; z. B. fiir [PN('1,] 3 : 



N 



N . PC1 2 



Der Chlorphosphorstickstoff P 6 N 7 C1 ? ge- 

 hort einer anderen Reihe an. Er kristalhsiert 

 in rhombischen Prismen, schniilzt bei 237,5 

 u iul siedet bei 251 bis 263 unter 13 mm 

 Druck. Bei hoheren Tempcraturcn polymeri- 

 siert es sich ebenfalls. Kr ist liislich im CS 2 

 und Benzol (in heiBem weniger als in kaltein). 



Bromphosphorsticks i oil (PNBr 2 ) 3 . 

 Bildet sich analog der Chlorverbindung. 

 Rhoinbischc Kristalle, die bei 180 bis 190 

 schmelzen und in Wasser miliVlirh sind. 



Metaphosphimsauren. Aus den iithe- 

 rischcn Losungen der Chlorphosphorstiek- 

 stoffe erhalt man beim Schiittcln mit Wasser, 

 \\ii- sfhon erwahnt. oder bcsscr mit essig- 



11 

 HOOP N POOH 



HN NH 



HOOP N P( Hill 



H 



Tetrametaphosphimsaiire 



CUP: 

 N 



(Stokes). 



P 

 Cl. 



saurem Natron oder (bei den hoheren Poly- 

 meren) mit Natronlauge, die Metaphosphim- 

 sauren (oder deren Na-Salze): [PX(OH) 2 ] x . 



Die einzelnen Glieder cler Reihe unter- 

 scheiden sich nur wenig in ihrera Verbal ten: 

 sie sind sehr bestandig. beim Kochen mit 

 Alkalien entwickeln sie kein Ammoniak. 



Nur die Chlorphosphorstickstoffe mit 3, 

 4, 5 und 6 PNCl 2 -Uruppen geben Meta- 

 phosphimsauren, die hoheren geben Sauren 

 mit einem Molekiil Wasser mehr (P 7 N,0 15 H IS ). 



Durch Behandlung mit Alkalien ent- 

 stehen Salze der Amido imidophosphors;iiiren. 

 Stokes faBt die Phosphimsauren als Lak- 

 ! tame dieser Sauren auf: 



H O II II 

 i MI! i P . N . P . N" . P . N . P . N 



OH OH OH OH 

 Amidotriimidotetraphosphorsaure 



Die Tetrasaure geht am srhwersten in Die Metapliosphimsauren sind mit Aus- 

 die offene Kette iiber (Baeyersche Span- nahme der Tetrasaure, welche kristallisiert r 

 niinffstheorie'l nur in Losung oder als Gallerten bekannt. 



nuiigstheorie). 



