Stickstoffgruppe (Phosphor) 



Die Salze sind zum Teil gut charakteri- 

 siert. 



Amide der Metaphosphimsauren. 

 PgNaClg gibt mit Ammoniak P 3 N ? C1 4 (NH 3 ) 2 

 und bei der Verseifung dieser Verbindung 

 mit NaOH entsteht dann Trimetaphosphim- 

 saurediamid. Audi die anderen Phosphor- 

 chlornitricle reagieren heftig mit NH 3 . 



Imidophosphorsauren. Die Meta- 

 phosphimsauren (oder ihre Salze) werden 

 beim Kochen mit Essigsiiure abgebaut; als 

 erstes Produkt beim Abbau der hb'heren 

 Glieder entsteht zunachst immer Tetra- 

 saure, welche weiter gespalten wird in Tri- 

 imidotetraphosphorsaure und Diimidotriphos- 

 phorsaure; das Endprodukt 1st Phosphor- 

 sau r e. 



midophosphorsaure PO.NH.OH. 

 Sie entsteht aus P 2 5 und NH 3 . WeiBe, 

 amorphe, in Wasser und Alkoliol leicht Ib's- 

 liche Masse. Beim Kochen mit Wasser wird 

 NH 3 abgespalten. 



Ammoniakderivate unbekannter 

 Konstitution. Phospham (PN,H) X . Es 

 entsteht aus PC1 5 und NH 3 . Beim Erhitzen 

 des Reaktionsproduktes entweichen HC1 

 und NH 4 C1 und es bleibt ein weiBes lockeres 

 Pulver von der Zusammensetzung PN 2 H 

 zuriiek. Es ist in Wasser unloslich, schmilzt 

 und verfliichtigt sich nicht bis zur Rotglut, 

 oxydiert sich an der Lut't langsam zu Po0 5 , 

 und geht mit schmelzendem Alkali unter 

 Feuererscheinung und NH 3 -Entwickelung in 

 sekundares Phosphat fiber. 



Phosphamid PO . NH . N H.,( ?). Be- 

 handelt man das Einwirkungsprodukt von 

 NH 3 auf PC1 5 mit Wasser, Same oder Al- 

 kali, so bleibt eine weiBe in Wasser unlos- 

 liche Masse zuriiek. Beim Erhitzen zerfallt 

 sie in NH 3 und Phosphorylnitrid, beim 

 Kochen mit Wasser, Alkali oder Saure in 

 H 3 P0 4 und NH 3 . 



Phosphorsauretriamid PO(NH 2 ) 3 (?). 

 Entsteht aus POC1 3 und NH 3 ; weiBes amor- ' 

 phes Pulver, sehr widerstandsfahig gegen 

 kochendes Wasser, verdiinnte Sauren und 

 Alkalien. Konzentrierte H 2 S0 4 und schmel- 

 zendes KOH i'iihren in H 3 P0 4 und NH 3 iiber. 



Phosphorylnitrid (PON)x. Eutsteht 

 aus Phosphamid und Triamid beim Erhitzen 

 bei Lut'tabschluB. WeiBes amorphes Pulver, 

 das bei Rotglut schmilzt und dann zu einer 

 schwarzen glasigen Masse erstarrt. AeuBerst 

 bestandig ; Sauren und Alkalien in Lb'sung 

 wirken nicht ein, nur schmelzende Alkalien 

 zerlegen in Phosphorsaure und Ammoniak. 



Fluorphosphamid PF 3 (NH,) 2 . Ent- 

 steht aus PF 3 C1 2 und NH 3 . Leichte weiBe 

 Substanz, in Wasser Ibslich. 



8h)Schwefelverbindungen des Phos- 

 phors. Etwa ein Dutzend Phosphor- 

 Schwefel-Verbindungen wurclen im Laufe der 

 Zeit in der Literatur beschrieben, von diesen 

 konnen aber nur 3 als gesichert gelten: 



P 2 S 5 , P 4 S 3 , P 4 S 7 ; wahrscheinlich best.cht 

 noch eine schwefelreichere Verbindung als 

 P 2 S 5 , dagegen ist die Verbindung PS 2 (P 3 S 6 ) 

 zu streichen: was dafiir gehalten wunlr, 

 waren Gemenge von P 4 S 3 und P.,S 5 . Das 

 Gebiet der Phosphor-Schwefelverbindungen 

 wurde hauptsachlich von Stock kritisch be- 

 arbeitet. Er t'indet in dem Schmelzdiagramm 

 3 Maxima, die den angegebenen Verbin- 

 dungen entsprechen und dazwischen 2 Eutek- 

 tika mit etwa 47,5 und 69% Schwefel. Das 

 Diagramm wird erhalten ob man von den 

 Elementen oder von beliebigen Verbindungen 

 ausgeht, entscheidend ist nur das Schwet'el- 

 Phosphor-Verhaltnis ; die Temperatur muB 

 aber iiber 300 gehalten werden, bei 200 

 tritt kein Gleichgewicht ein. Bei der Tem- 

 peratur des P-Schmelzpunkts tritt noch keine 

 Reaktion ein: aus der Depression, die Schwefel 

 verursacht, kann seine MolekulargroBe (S g ) 

 berechnet werden. Man kann schon an der 

 Farbe erkennen, was die Schmelze enthalt: 

 die Farbe wird urn so heller, je mehr sich die 

 Zusammensetzung von beiden Seiten der 

 des blaBgelben P 4 S 7 nahert (P 4 S 3 braunlich- 

 gelb, P 2 S 5 rotbraun). Alle drei Phosphor- 

 Schwefelverbindungen zersetzen sich beim 

 Schmelzen (P 4 S 7 und P 2 S 5 starker als P 4 S 3 ) 

 und zeigen daher ein abgetlachtes Maximum, 

 auBerdem erschweren schlechte Warmeleit- 

 fahigkeit und Zahfliissigkeit der Schmelze 

 die Feststellung der Schmelzpunkte: in alien 

 diesen Fallen erhiilt man durch Beobachtung 

 der Temperaturen des Schmelz b e g i n n s 

 (Sinterpunktskurve) die genaue Zusammen- 

 setzung fiir das Maximum. Eigentlich sollte 

 gar keine Kurve fiir das Sintern existieren: 

 theoretisch werden die zugehorigen Tem- 

 peraturen durch die durch die eutektischen 

 Punkte gelegten Abszissenparallelen ange- 

 geben; praktisch aber ergibt sich bei ge- 

 ringer Menge des Eutektikums, bei An- 

 niiherung an die Zusammensetzung der Ver- 

 bindung, ein steiler Anstieg der Temperatur. 

 - Nach dieser Methocle wurde nachgewicH'n. 

 daB eine Verbindung PS, (nahe bei 1' 4 S 7 ) 

 nicht existiert. Dieselben Resultate erliiilt 

 man, wenn man ein vorgeschrittenes Stadium 

 beobachtet: Stock macht immer dreii'ache 

 Temperaturangaben: z. B. fiir P 4 S 3 : 171 bis 

 171,5 bis 192,5 (feucht-gesintert-ge- 

 schmolzen). 



AuBer durch Zusammenschmelzen konnen 

 die Phosphor-Schwefelverbindungen auch 

 durch Reaktion in Losung (CS 2 ) hergestellt 

 werden; Jod katalysiert. 



Dampfdichfcen der Phosphorsulf ide. 



600 

 650 



700 



75 

 800 



2iq 

 -i.( 

 202 



337 



3 2 3 

 202 



144 



