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Stickstoffgruppe (Phosphor) 



Dampf dichten der Phosphorsulfide. 



850 

 900 



950 

 1000 



(220) 



I8 5 

 182 

 179 

 179 



(348) 



193 

 1/9 

 173 

 167 



(222) 

 141 

 136 

 133 

 133 



Die Tabelle zeigt, daB P 2 S S schon nahe 

 an seinem Siedepunkt (520 bis 530) zerfiillt; 

 P 4 S 3 und P 4 S 7 lassen sich bei gewohnlichem 

 Druck in CCL-Atmosphare unzersetzt destil- 

 lieren, P 2 S 5 dissoziiert, starker im Vakuiiin. 

 - Auffallend ist die starke Zersetzung des 

 P 4 S 7 zwischen 750 und 800. 



* Hier und in anderen Eigenschaften Ausnahmestellung des P 4 S 7 . 



Tetraphosphortrisulfid P 4 S 3 . 

 P 4 S 3 , das phosphorreichste der Phosphor- 

 sult'hle, hat technische Bedeutung ge- 

 wonnen, seitdem in den meisten Staaten 

 die Venvendung weiBen Phosphors zur Her- 

 stellung von Zundholzern vcrboten ist. - 

 Die Darstellung geschieht am besten durch 

 Erhitzen eines Gemisches von rotem Phos- 

 phor und Schwefel. Uni ein reines Produkt 

 zu erhalten, ist es nach Stock notig einen 

 UeberschuB von rotem Phosphor zu nehnien 

 und moglichst lioch (ziim kraftigen Destil- 

 lieren) zu erhitzen. Jod besclileunigt, laBt 

 sich aber nicht mehr cntfernen. Man extra- 

 hiert mit CS 2 und reinigt durch Auskochen 



init\Vas>er. u'egc-ndas P 4 S 3 \viderstandsfahiger 

 ist ills a lie anderen Phosphorsulfide. 

 Hellgelbe rhombische Prisincn. AuBer CS 2 

 losen auch PCI., und PSC1 3 , Alkohol und Aether 

 zersetzeiv, Alkalien bilden komplexe Verbin- 

 dungeii untcr Entwickeluug von H 3 und PH 3 

 <vgl. die Tabelle). hie Mok-kulariormel ist 

 sowohl im gaslOi miL-cn Xusiaiid, wie in CS 2 - 

 Losung P 4 S 3 . 



An der Lul't fiiuk-t bei ca. 100 Entzun- 

 dung statt. (janz reines P 4 S 3 oxydiert sich 

 bei 40 bis GO" untcr Leuchten. Die Erschei- 

 iiungen und die Bedingungen des Aul'tretens 

 sind denen bei der Phosphoroxydation ahn- 

 lich (inaxiinaler Sauerstoffleuchtdruck, Ver- 

 hinderung durch organische Siol'IV); der 

 Unterschied liegt nur in der Temperatur 

 (Phosphor Icuchtet schon bei Zimnierteiiipe- 

 ratur). Wie wciBcr Phosphor gibt aucli P 4 S 3 

 die Mitscherlichsche Reaktion (Leueliten 

 der kondensierten Wasserdampfe), nur etwas 



schwacher. Die Unterscheidung der beiden 

 Stol'fe, die wegen des Phosphorgesetzes (s. o.) 

 wichtig ist, gelingt aber leieht nach der Me- 

 thode von Schenck und Scharff (s. S.555). 



Tetraphosphorheptasulfid P 4 S 7 . - 

 P 4 S 7 wurde 1891 von Mai entdeckt, als er das 

 (nicht existierende) Phosphortrisulfid durch 

 Zusammenschmelzen von rotem Phosphor mit 

 Schwefel im Verhaltnis 2P:3S darstellen 

 wollte. Man arbeitet immer mit einemUeber- 

 schuB von Phosphor, da sich P 4 S 3 leichter als 

 P 2 S 5 von dem Reaktionsprodukt trennen lilBt 

 (s. Tabelle). Die Eigenschaften siehe oben 

 in der Tabelle. Am meisten fiillt die Un- 

 losliehkeit in fast alien indifferenten Losungs- 

 mitteln auf. Alkalien losen schon in der 

 Kalte glatt. 



Phosphorpentasulfid P 2 S 5 . -- P 2 S S 

 ist die am langsten bekannte Phosphor- 

 Schwcfel-Verbindung, sie wurde von Berze- 

 lius 1842 aus weiBem P und S bei 100 

 (explosionsartige Reaktion) hergestellt. Be- 

 quemer erhalt man sie aus rotem P und S 

 beim Zusammenschmelzen oder in CS 2 -L6- 

 sung (210; Jod katalysiert: Reaktion schon 

 bei 120). Nach Stock erhitzt man die der 

 Formel entsprechendcn Mengen uuter Druck 

 auf Rotglut und kristallisiert aus CS 2 urn. Mit 



i sehr groBem S-UeberschuB scheint eine 

 schwefelreichcre Verbindung zu entstehen. 



i Aus P 4 S 3 und Schwefel in CS 2 -Losung ent- 



: steht Pentasulfid beim Belichten. 



Ueber Aussehen und Eigenschaften vgl. 



i die Tabelle oben. Die MolekulargroBe in 

 CS 2 -L6sung ergibt sich nach der Gefricr- 

 ])iinktsmethode zu P 4 S 10 ; die Dampfdichte 



