StirkstutTi;TU|ipo (Phosphor) 



entspricht bei 600 etwa der Formel P 2 S 5 , 1 Dithiophospli.it gefallt. Beim Envaniien auf 

 doch lafit der Gang der Dichte mit der 90 findet allmalilich Umwandlung in Mono- 



thiophos]iliat und schlieBlich in onlin- 

 pliusphat unter H 2 S-Entwiekelung statt. 

 Die Salze der Mono-, Di- und Tri-Siiure 



rait demselben Jletall sind um so mehr liis- 

 lich, je mehr sie Schwefel enthalten; die 



UUt II ItllJt UC1 *_ICH1J^ uci i-'iviiL^ ILH 



Temperatur unterhalb GOO" grofiere Molekeln 



erwarten (s. die Tabelle). DaB P 4 S 10 sclion 



wenig iiber der Siedetemperaturstark zerfallen 



ist, geht aus dem Verhalten der Dampfe bei 



der Kondensation hervor; kiihlt man lang- 



sam ab, so erha'lt man hauptsachlich P 4 S 10 , Alkalisalze sind leicht luslich, die der Sdi\\n- 



kiihlt man rasch, so erhalt man komplizierte j metalle sclnver liislieh, bei den Erdalkali- 



aut't'allend leicht in CS 2 losliehe Gemische. salzen entscheidet der Schwefelgehalt. 



P 2 S 5 verbrennt zu Pentoxyd und S0 2 , | Entsprechende Salze bildet die thio- 

 setzt sich mit Wasser zu H 3 P0 4 und H 2 S urn ; phosphorige Saure, auBerdem existieren 

 und lost sich in AlkaJien zu Salzen der SuKo- Verbindungen, die in der Sauerstoffreihe 



phosphorsauren. Mit NH 3 entstehen die Ver- 

 bindungen P,N 5 .6NH 3 (gelb) undP 2 S 5 .7NH 3 

 (farblos). D"iese Verbindungen geben beim 

 Erhitzen P,N=, mit fliissigem NH, entstehen 



keine Analoga haben: Cu 4 PS 3 , Ag 4 PS 3 . 

 Audi ein Ester ist bekannt (G.,H 5 ) 3 PS 4 ; 

 er wurde von Carius entdeckt un3 war die 

 erste bekannte Verbindung der normalen 



Ammonsalze der Iminotrithio- und der Ni- Sulfophosphorsaure. Oxydationsmittel 



trilodithiophosphorsaure (s. u). 



scheiden Schwefel ab. 



Phosphoroxysuli'ide. Es sind meh- Derivate der Sulfophosphorsauren. 

 rere Verbindungen bekannt. P 4 S 4 6 : Ent- - Phosphorsulfochlorid PSC1 3 . PSC1 3 

 steht beim Zusammenschmelzen von P 9 0, wurde zuerst von Woliler dargestellt durdi 



mit S bei 160 in C0 2 -Atmosphare. Farb- Erhitzen von Phosphor mit Chlorschwefel. 

 lose Kristalle, die bei 102" sdimelzen und I In der Hauptsache sind es Keaktionen des 

 bei 295 sieden. Die Dampt'didite entspricht PCl 3 und PC1 6 , bei denen sich das Sulfodilorid 

 der Formel P 4 S 4 6 . In CS 2 ist die Substanz bildet: PC1 3 addiert im geschlossenen Rohr 

 loslich; mit Wasser zersetzt sie sich in H 2 S bei 130 Schwefel; mit Chlorschwefel und 



Thioxylchlorid entsteht bei 160 Oxychlorid 

 und Sulfodilorid; PC1 5 setzt sich mit H 2 S, 



und H 3 P0 3 .- 



Bildet sich aus einer 



mit H 2 S gesattigten Losung von Phos- 

 phoroxydilorid beim Stehen bei 0. Es 



CS 2 , P 2 S 5 , Sehwefelmetallen, unter Bildung 



existiert in 2 Mpdifikationen. Die eine, von Sulfodilorid um. 

 amorphe, geht bei 150 beim Erhitzen mit PSC1 3 ist eine farblose, beweglidie, stark 

 POC1 3 in die andere, kri^talline, iiber; diese liditbrechende Fliissigkeit von stechendem 

 schmilzt bei 300. Beim Erhitzen im Vakuum Geruch, d = 1,6682. Der Siedepunkt liegt 

 (150) bildet sich P 2 6 ; Wasser zersetzt. bei 125. Die Dampfdichte betragt 5,88 bis 

 Phosphorselenverbindungen. Mit i 5,96 (statt 5,80). Siilt'ochlorid lost Schwefel 

 Selen bildet Phosphor den Sulfiden ahnliche und Phosplior beim Erwarmen (Kristalli- 

 Verbindungen: P 2 Se 3 . P 2 Se 5 ; P 4 Se, P 2 Se. | sationsmittel), mit CS, ist es in alien Ver- 



Darstellung undVerhalten analog den Sulfiden. 



haltnissen mischbar. 



Thiopnosphorsauren. Von der Phos- Beim Durchgang durch gliihende Rohren 

 phorsaure leiten sich formal durch volligen j findet Zerfall in Schwefel, Chlorschwefel und 

 oiler teihveisen Ersatz des Sauerstoffs durch Phosphorchloriir statt. - - Wasser zersetzt 

 Schwefel die Thiophosphorsauren ab. Die in der Kaltc langsam, rascher beim Erwarmeii 

 freien Sauren sind aber nicht bestandig, sie in H 2 S, HC1, H 3 P0 4 . ilit Alkalihydroxyd ent- 

 zerfallen in H 2 S und H 3 P0 4 . Dagegeu ist ; stehen neben Ghlorid Salze der Phosphor- 

 eine Reihe von Salzen und anderen Ab- sulfosauren. Der Dampf verbrennt nur 

 kommlingen bekannt. Die Salze entstehen sclnver. mit Chlor entsteht PC1 5 und Ghlor- 

 beim Zusammenschmelzen von Phosphor- schwefel. Sauerstoffhaltige organische 



sulfiden mit Metallsulfiden oder -chloriden Verbindungen werden geschwefelt. 

 im zugeschmolzenen Rohr (Tetrasulfophos- Phosphorsulfobromid PSBr 3 . Ent- 



phate; nur die der Schwermetalle sind be- 

 standig), oder durch Behandlung von 

 P 2 S 5 mit Schwefelalkalien oder Alkalilaugen 

 (Mono-, Di-, Trithiophosphate). 



Bei der Reaktion mit Alkalisulfid entsteht 



steht durch Kochen von PBr 3 mit Schwefel- 

 blumen, besser durch Reaktion von P, S, Br 

 in CS 2 -Losung. Das PSBr 3 ist ein fester 

 Korper, der aus PBr 3 in gelben Oktaedern 

 kristallisiert; spez. Gew. bei 17 2,85. Bei 



in der Hauptsache Dithiophosphat; Tetra-!38 schmilzt das PSBr 3 zu einer gelblidicu 

 thiophosphat scheint nicht zu entstehen, Fliissigkeit, die sich beim Erwarmen braunt 

 Trithiophosphat konnte nodi nicht isoliert und /.erset/t, bei 175 geht PBr 3 iibrr, bn 

 werden. Aus dem Gemisch fallt man ent- 212 bis 215 unzersetztes PSBr 3 (PSBr 3 .~ 

 weder Sr-dithiophosphat fur sich oder zu- PBr 3 + S). Es existiert ein J lyd rat 



nachst die Na-Salze der Di- und der Tri- PSBr s .H ? 0, eine gelbe kristalline Masse von 

 Saure zusammen; beim Erwarmen auf 50 aromatischem Geruch; Fp. 35; d la 

 bis 55 geht das Tri-Salz unter Sulf idbildung | Beim Sdimelzen tritt Spaltung ein. 

 in das Di-Salz iiber, durch Alkoholwird reines Amide der Thiophosphorsauren. 



Haiuhvorterbuch der Naturwisscnsdiaften. Band IX. 



