578 



Stickstoffgruppe (Phosphor Arsen) 



Die Amide der Thiophosphorsauren werden 

 durch Umsetzung von NH 3 mit PSC1 3 ge- 

 wonnen. Von besonderem InterBase sincl 

 die Produkte, die bei der Einwirkung von 



fliissigem NH 3 auf 



P 2 S S entstehen: Am- 



moniumsalze der Iminotnthiophosphorsaure 



NH:P ! (SH), und der Nitrilodithiophosphor- 

 sauieNi P:(SH).j. Es entstehen zunachst die 

 . \ililitionsprodukte P 2 S 5 .6NH 3 und P 2 Sj. 

 7NH 3 , die dann mit weiterem NH 3 in die 

 Verbindungen PS 3 N 4 H 13 und PS 2 N 3 H 8 iiber- 

 gehen. P,S 5 .6NH 3 kann aufgei'aBt werden 

 als S [P.NH.(SNH 4 ) 2 L. Mit Wasser ent- 

 steht aus NH:P:(SNH 4 ) 3 beim vorsichtigen 

 Erwarmen 0: P : (SNH 4 ) 3 , Ammonium trithio- 

 phosphat. Beim Erhitzen geben die Ver- 

 bindnngen NH 3 und H 2 S ab und gehen in 

 eine Reihe von zum Teil gelb gefarbten Pro- 

 dukten iiber (PSN), bei weiterem Erhitzen 

 entweicht noch S und P und man erhalt als 

 Endprodukt Phosphors ticks toff P 3 N B (=;.o.). 

 9. Thermochemie. Die Warmettinungen 

 entsprechen der Bildung aus den Elementen 

 (Phosphor in dergewohnlichen Modifikation): 

 H 3 P0 2 (fest) 139,97 Cal. 



( ) 227,70 



( ) 369,6 



( ) 305,8 .. 



H 4 ~P 2 7 ( ) 535,7 



HP0 3 ( ) 226,6 



PH 3 (gasformig) 4,9 



PH 4 Br (fest) 40,3 



P, 2 H 6 ( ) 53,4 



PC1 3 (flussig) 76,6 



PCI, (fest) 10-.I.2 



POC1 S (flussig) 143,9 



H 3 P0 3 



PA 



H 3 P0 4 



PBr, 



PBr s 



P.L 



(fest) 



44.8 

 59,0 



10.9 



10. Photochemie. Das Vakuumrohr- 

 spektrum hat einige starkere Linien bei 6049, 

 6039, 6029, 4606, 4592, 4594, 4226, 4182, 

 3721, 3709 A.-E. -- Ueber TJimvandluimen 

 des Phosphors durch Licht usw. siehe Ab- 

 sehnitt 6. 



11. Kolloidchemie. Von The Svedberi; 

 wurde durch elektrische Zerstiiubung ein 

 im durchfallenden Licht, gclbliches im auf- 

 fallenden fleischrotes [sobutylalkosol dar- 

 gestellt. Ein Phosphnrsol enlsteht auch. wenn 

 man weiBen P mit ^ > Hr. 1 im zugeschmolzenen 

 Kohr auf 150" erhil/.t. hie Lc'ismig wird 

 gelb durchsichtig und set/.l dann ein In-llriites 

 Gelb ab. Von den Yerhimlungen bilden die 

 Metaphosphate zum Teil kolloidale l.iisuugen. 

 Literatur. Hie lie bmm Aiitimmi. J>,ix HMo- 



risclie hauphucMicli nacli II. ffli rs. < lirmikcr- 

 Zcitiiii'i !'." . A. Slirin. 



/?) Arsen. 

 As. Atomgewicht 75,00. 



1. Atomgewicht, 2. Gcschichte. 3. Vnr- 

 koninu'ii. 4. Darstellung. 5. Allgemeine Charak- 



teristik des Elements (Yuleiiz. Elektrochemie). 



6. Formaxten und allniicipe Mudifikationcn. 



7. Analytisclies. ts. Spex.ielle I'lieinic. 11. 'rheniin- 

 rhemie. 10. Photochemie. 11. Kolloidchemie. 



i. Atomgewicht. Als Atomgewicht <le- 

 ' As ist nach den letzten I'Y-t<et/.mii;eii der 

 Atomgewichtskommission (1913) 75,00 anzu- 

 nehmen. Dieses Atomgewicht ist in Teber- 

 einstimmung mit dem Gesetz von Avogadro 

 mit der Hegel von Dulong und Petit, 

 mit der Lehre vom Isomorphismus und 

 endlich mit dem periodischen Gesetz: 

 alle Eigenschaften des x\rsens sind so, wie 

 sie sich fitr ein Element vom Atomgewicht 

 75 erwarten lassen. 



2. Geschichte. Im Altertum waren \vnhl 

 nur die Schwefelverbindungen des Arsens be- 

 kannt (cra'dap"pj, <ipu'ixor) ; in einer dem 

 Zosimus zugeschriebenen Schrift wird aller- 

 dings auch die Darstellung von metallischem 

 Arsen envahnt. Genaue Angaben dariiber finden 

 sich bei Albertus Magnus. Die Alchemisten 

 bezeichneten Arsen wegen seiner Metallahnlich- 

 keit als , , Bastard der Metalle". Arsenik findet 

 sich zuerst bei dem persischen Arzt Abu Mansur 

 (10. Jahrhunderti envahnt und dann bei Pseudo- 

 Geber; er wurde durch Rosten von Realgar 

 crhalten und als weiBer Arsenik von dem roten 

 und gelben (Realgar und Auripigmenti unter- 

 schieden: im Huttenrauch wurde er gegen Ende 

 des Mittelalters entdeckt. Die Eigensdiaft 

 Kupfer weifi zu farben, lieB das Arsen bei den 

 Alchemisten eine groBe Rolle spielen, es hatte in 

 dieser Fahigkeit seinen Platz neben dem (^ueck- 

 silber und wurde deshalb friihcr auch als ,,mercu- 

 rius" bezeichnet; Pseudo-Geber nennt den Ar- 

 senik ,,medicinam Venerem (Kupfer) dealhans": 

 man glaubte an eine Umwandlung des Kupfers 

 in Silber. Dies erscheint begreiflich, wenn man 

 daran denkt, daB bei den Spekulationen der 

 Alchemisten fiber die Natur der Metalle neben 

 den Komponenten Schwefel und Quecksilber 

 gelegentlich als dritte Arsen atiftritt (Albertus 

 Magnus und Pseudo-Geber). 



3. Vorkommen. Arsen gehort zu den 

 Elementen, die sich nicht in nennenswertem 

 Betrage an der Zusainmensetzung der Erd- 

 rinde beteiligen (mit ca. 60 anderen Elementen 

 zusanunen nicht einmal 0,01 ), doch ist es 

 sehr verbreitet. Als Element findet es 

 sich in geringer Menge als Scherbenkobalt 

 oder Fliegenstein (fast reines Arsen, oft mit 

 etwas Antimon, Spuren von Ag, Fe, Bi, Au); 

 haufiger als das metallisclie Vorkommen 

 sind Verbindungen mit Schwefel oder Me- 

 tallen oder mit beiden zusammen, auBerdem 

 kommen seltener -- Oxyde und andere 

 sauerstoffhaltige Arsenverbindungen vor: 

 Realgar As 4 S 4 , Auripiginpiit As.,S 3 , Speis- 

 kubalt CoAs 2 , Glanzkoball ('oAsS, Arsenides 

 FeAsS, Proustit (helles Rotgiildigerz) 

 Ai;...\sS 3 , Arsenikblute oder Clandetit As 4 () 6 , 

 dann die Fahlerze, Gemische von Sulfar- 

 seniden und Sult'antimoniden verschiedener 

 lletalle. Kleine Jlengen linden sich regel- 

 maLii!; im vulkanischen Schwefel. Fast jeder 

 Pvrit enthalt, Arsen (in dem Lauchitid der 



