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Stick.stoffuTuppe (Arson) 



(Realgar) in Anspruch genoramen werden, doch 

 entspricht die Dampfdiehte bei 1000 doppelten, 

 bei tieferen Temperaturen vierfachen Molekeln.; 

 es ist daher Drei- vielleicht auch Funfwertigke.it 

 muglich. Die zweiwertigen Verbindungen sind 

 sehr unbestandig. I'eber die lonenverhalt- 



Ilissr s. S. 589. 



50) Molekulare Komplexe und allo- 

 trope Modifikationen: Auf Grand der 

 Mittektandigkeit lassen sich komplexe Ele- 

 mentarniolckeln und allotrope Modifikationen 

 erwarten (s. beim Phosphor). Pie Bestandig- 

 keit der koinplexen Elementarmolekeln 

 nimmt in der Reihe P-As-Sb mit der negativen 

 Elektroaffinitat ab, wekhe fiir die Komplex- 

 bildung maBgebend ist. 



Bestatigung. Der Arsendampf besteht bei 

 tieferenTemperaturenaus vierfachen Molekeln; die 

 Dissoziation tritt friiher ein als beim Phosphor 

 (vgl. S. 581). 



5d) Elektro af f ini tat, komplexe 

 lonen: Aus der Stellung im System und 

 auf der Atonivolumkurve (nahe ein em Mini- 

 iniini: s. beim Phosphor) laBt sich inir eine 

 geringe Affinitat zum Elektron erwarten. 

 \\Yder positive noch negative Einzelionen 

 werden praktisch in Betracht kommen, 

 ihmcu'en ist starke Neigung zur Bildung von 

 Komplexionen zu envarten. 



Bestatigung. Erdalkali- und Alkaliarsenide 

 werden durch Wasser zerlegt, ebenso die Halogen- 

 verbindungen des Arsens. Trotzdem sind so\vohl 

 positive \vie negative Arsenionen auch in wasse- 

 rigei- Liisung anzunehmen: die Fiihigkeit As" - - 

 Iiinm zu bilden, geht aus der Eigenleitfahigkeit 

 des AsCl ... der Leitfiihigkeit des AsBr 3 in fliissiger 

 SO.,, des As('l 3 in verschiedenen organisehen 

 Lb'sungsmitteln, weiter aus dem raschen Urnsatz 

 (lonenreaktion) des Asfl 3 mit Kupferoleat 

 (s brim 1'licpsphor) und bei der Hydrolyse hervpr: 

 ebenso darf man aus der Hydrolyse der Arsenide 

 a ui 1 As'"-lciui'ii srhlieflen. -- Durch Aufnahme 

 von Snuristnlt im Arse nit- und Arsenation ver- 

 stiirkt das Einzelion seine Elektroaffinitat (s. 

 S. 542). Das Arsenition bildet weitere. Komplexe. 



6. Eigenschaften des Elements. Allo- 

 trope. Modifikationen. Arsen koinnit \vie 

 Phosphor in mehreren Modifikationen vor, 

 deren Eigenschal'ten nodi niehr vpneinander 

 verschieden sind als bei diesem, indem hier 

 eine wirkliche metallische Modifikation auf- 

 tritt. Es \verd en .'> bis 4 Modifikationen an- 

 genommen: gellies. (liraiines). scliwarzes. 

 graues Arsen. 



6a) Gelbes Arsen. < Jellies Arsen 

 entsteht durch raselie {Condensation von 

 Arsendanipfen bei tiefen Teniperatureii und 

 Lichtabsclihid Seine liildung bei der Arsen- 

 snbliniation \vurdo sclion von Heltendorf 

 (1867) beobaehtet, die-e Krnlmcliiiiiit; \vurde 

 weiterhin toils bestritten, leils bestiitigt, 

 bis Li nek die Existenz des ^elben Arsens 

 unzweifelhat't naclnvies, die Kri-tallfunn 

 t'eststellte, die Umwandlung in die Mudi- 

 fikation des Arsenspiegels und die l.usliehkeit 

 in CS zeigte; ein bedcutender Kortschritt 

 in der'Dars lei lung gelang Erdmann. indem 



er die Arseiuliiinpfe durch einen auf 26 

 abgekiihlten ('().,-Stroni kondensierte und 

 sie uninittelbar darauf in CS 2 absorbierte 



- man erha'lt so statt des iiuBerst labilen 

 festen Stoffes eine haltbare (kolloidale) 

 Lcisung mit 2 bis 3% Arsen, die aber bald 

 gelbe Flocken abseheidet und sich auf l,o 

 bis 1,8 einstellt. 



100 ccm CS 5 +46 +12 o 15 <>o 

 losen bei: n & 4 2 T g 



Durch Abdestillieren des CS 2 (bei ge- 

 wohnlichem Druck, aber bei LichtabschluB) 

 kann man wieder festes gelbes Arsen er- 

 halten, ebenso durch Fallung mit Alkohol 

 oder durch Abkiihlung mit einem C0 2 - 

 Aethergemisch ( 70);imTageslichtscheidet 

 sich hierbei die schwarze Modifikation aus. 



- Stock gibt fiir die Sublimation einen 

 sehr eleganten Apparat an: im Innern eines 

 D e \v a r gelaBes mit fliissiger Luft wird 

 Arsen durch elektrische Heizung verdamiift 

 und schla.gt sich an den Wanden (bei Licht- 

 abschhiB) in der gelben Form nieder; die 

 Methode eignet sich nur fiir geringe Mengen. 



- AuBerdem erhalt man noch kolloidale 

 Arsenlosungen durch Reduktion von arse- 

 niger Siiure und durch kathodische Zer- 

 stiiubung einer As-Sb-Legierung in gekiihltem 

 CS., (vgl. denArtikel ,,D is perse Systeme"). 



"Gelbes Arsen kristallisierf regular 

 (Rhombendodekaeder), es riecht nach Knob- 

 lauch (die anderen Modifikationen sind 

 geruchlos); die Dichte betragt nach Erd- 

 mann bei den Temperaturen 50, 60, 

 75: 2,35, 2,46, 2,63 (nach Link sind 

 diese Bestimmungen nicht richtig, er selbst 

 liereclmet aus der ,,Eutropie" mit weiBem 

 Phosphor (s. unten) :i,8S. ii'ibt aber zu, daB 

 diese Zahl vielleicht nicht ganz zutrifft); 

 a u tier in (.'S., lost sich tjelbes Arsen 

 auch etwas in Benzol, Glycerin und fetten 

 ( lelen. Die Lcisungen sind starke Reduktions- 

 mittel: Ag, Hg, Cu werden aus ihren Salz- 

 losungen gefiilit. Aus dem Siedepnnkt wird 

 dieselbe MolekulargroBe berechnet, \vie sie 

 der Dampf besitzt, As 4 . 



6b) Sclnvarzes Arsen. Bei der Subli- 

 mation des Arsens entstehen z\vei Modifi- 

 katiiinen, das schwarze und das graue, 

 dieses uaher an der Erhitzungsstelle. Die 

 schwarze Modifikation wird durch den fiir 

 die Analyse wichtigen Arsenspiegel und durch 

 dasMineral Arsenolamprit dargestellt, das sich 

 von dem Scherbenkobaltbesonders durch seine 

 viel geringere Hiirte unterscheidct (d = 4,72). 

 Die Kristallform konnte durch optische 

 Untersuchung noch nicht festgestellt werden: 

 Linck halt das schwarze Arsen fiir ,,eutro- 

 pisch"mit dem Hittorfschen Phosphor und 

 daher fiir monoklin. 



Her Begriff der Eutropie, den Linck auf- 

 stellt, ist eine Ergiinzung des Ispmorphiebegriffs: 

 wahrend dieser die Uebereinstimmung der 

 Kristallform bei gleicher Struktur der Molekeln 



