Stic -kstoffgruppe ( Avsen) 



betont, legt der Begriff tier Eutropie den Nach- 

 druck auf die immer yorhandenen Abweichungen 

 in den kristallographischen MaBen; diese zeigen 

 eine regelmaBige Abwandhmg nach dem Atom- 

 gewicht and bilden Reihen, die mit den Reihen 

 iinderer Eigenschaften qualitativ und quantitativ 

 iibereinstimmen; die GesetzmaBigkeit gilt fiirEle- 

 mi'iitc und Yerbindungen: P.As.Sb.Bi und 

 CaC0 3 .SrC0 3 .BaC0 3 . Hieraus ergibt sich die 

 Moglichkeit unbekannte Reihenglieder zu bestim- 

 men, besonders bei polymorphen Substanzen das 

 Kristallsystem, \venn die Einnrdnung in eine 

 Reihe narh anderen Eigenschaften vorgennmmen 

 ist; umgekehrt wird es offenbar, WCMIM riner Sub- 

 ein false hes Kristallsystem zuerteilt \vurde : sie 

 paBt (lann nicht in die Reihe, in welchc sie 

 durch die Kristallform gestellt wird. 



Das schwarze Arsen besitzt zwar Jletall- 

 glanz, aber keine elektrische Leitfiihigkeit. 



6c) Graues Arsen. Das in der Natur 

 vorkommende gediegene Arsen ist ini wesent- 

 lichen graues Arsen (Scherbenkobalt). Es 

 kristallisiert in Rhoniboedern, ist sprfide 

 and la'Bt sich leicht pulvern. Spezifisches Ge- 

 \vicht = ca.5,73; spezifische Warme zwischen 



21 und 68 = 0,0830, Atomwarme deinnach 

 = 6,2. Arsen kann nur unter Dnick ge- 

 schmolzen werden, die Sublimationstempe- 

 ratur liegt nach Krafft bei ca. 550" (nach 

 Conechy bei 450, nach Jonker bei 616). 



6d) Braunes Arsen. Aus Losungen 

 des gelben Arsens scheiden sich bei lanu'i'rrni 

 Stehen braime Flocken ab (d = 3,7): die 

 Abscheidung wird durch Spuren von AsBr 3 , 

 C 2 H,Br 4 , Broin und Jod be-ichleiiniu r t. 

 wird" ein soldier Katalysator zuge.-ct/i 

 (z. B. Acetylentetrabromid), su entsteht 

 bei der Fallung mit Alkohol nicht wie sonst 

 schwarzes, sondern braunes Arsen; andere 

 Bildungsweiseii sind: Einleiten von Sauerstoff 

 in Losungen von gelbem Arsen, Unisetzung 

 von AsCl 3 rait PC1 3 , von AsCl 3 mit i'liissit;eni 

 oder gelostem AsH 3 . 



6e) Arsendampl'. Alle Modifikationen 

 geben denselben gelblichen Dampf. Die 

 Danipt'didite wurde von V.Meyer und Biltz 

 bestimmt (vgl. oben S. 543): 



Temperatnr . . 

 Moletulareewicht 



644 

 39 



670 

 308 



564 

 306 



As 4 



860 

 295 



As 3 . 93 



Wahrend. also die Molekulargrofie des 

 Dampfes mit der MolekulargroBe der ge- 

 liisten gelben Modifikation iibereinstiinmt, 

 ergeben sich fiir das in Metallen geloste 

 metallische Arsen andere MolekulargroBen: 

 in Blei und Cadmium ist es wie die meisten 

 Metalle in Form von Atomen s;el6st. 



in Wismiit 

 Molekeln. 



61') Die Beziehungen der Arscn- 

 modifikationen zueinander und zu 

 den Modifikationen der Nachbar- 

 elemente. Die Arsenmodifikationen ordnen 

 sich nach ihrer Stabilitat in die Reihe: 



Asi 

 gelbes Arsen 



Asn 



schwarzes Arsen 

 (Arsenolamprit) 



Asm 



-> graues Arsen 

 (Scherbenkobalt) 



Das braune Arsen wiire zwischen Asi und 

 ASH einzuordnen. 



Die am wenigsten stabile Modifikation 

 ist das gel be Arsen, nur bei volligem Licht- 

 abschluB und Temperaturen unter 65 

 kann es dauernd anfbewahrt werden. Die 

 Enipt'indlichkeit gegen Licht ist ganz auBer- 

 ordentlich, sie besteht nodi bei der Tempe- 

 ratur der flussigen Luft, am groBten ist 

 sie gegen die violetten und ultravioletten 

 Strahlen, am geringsten gegen die roten. 

 Nur die feste Substanz ist empiindlich, die 

 Losungen nicht. Man kann von CS.,-L6siingen 

 das Losungsmittel abdestillieren, ohne dal.i 

 eine Umwandlung eintritt es scheidet sich 

 gelbes Arsen aus; ebenso findet im Licht 

 MIII-. sehr langsam, Abscheidung von brau- 

 n em Arsen ab, wahrend die feste Substanz 

 sich in schwarzes umwandelt. Das gelbe As 

 ist mit dem gewohnlichen weiBen Phosphor 

 eutropisch. 



Durch Belichtung und Erwarmung geht 

 das gelbe Arsen in das schwarze iiber, 



in die Modifikation des Arsenspiegels \intl 

 Arsenolamprits. Nach Linck ist es eu- 

 tropisch mit dem Hittorfschen Phosphor. 

 l.iurcliErwaniien geht es in graues Arsen iiber. 



Neben clieser Umwandlung des festen 

 gelben Arsens steht die Umwandlung des 

 gelosten in braunes Arsen. Diese erfolgt 

 ebenfalls durch Belichtung und kann kaia- 

 lytisch beschleunigt werden; bei Gegenwart 

 der Katalysatoren entsteht braunes Arsi'ti 

 auch bei Reaktionen, die sonst zu schwarzem 

 ftthren. Erdmann gibt dem braunen Arseii 

 dieFormelAs 8 ; Linck sieht darin die isotrope 

 Phase des schwarzen Arsens und ordnet es 

 dem hellroten Phosphor zu (s. die Tabelle). 



Durch Erhitzen gen en alle Arsenmodifi- 

 kationen schlieBlich in das graue Arsen 

 iiber; dieses ist die einzige Arsenmodifikation, 

 welche Leitt'iihigkeit besitzt. Erdmann 

 t'and, daB das schwarze Arsen bei ca. 300 

 leitend wird, wahrend friiher als Umwaud- 

 lungstemperatur 360 angenommen wurde 

 (Joliboisgibt280 an); bei der Umwandlung 



