Stickstoffgruppe (Arsen) 



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teilen Arsen festzustellen, behandelt man 

 diese mit starker Salzsiiure und destilliert, 

 wobei das Arsen als AsCl 3 iibergeht. Mit i 

 dem Destillat wird die Marshsche Probe 

 angestellt, d. h. man entwickelt in der Lo- i 

 sung Wasserstoff, der das Arsen in fliichtigen 

 AsH 3 iiberfiihrt ; die Anwesenheit von Arsen 

 erkennt man an der fahlen Farbe der Wasser- ' 

 stoffflamme und daran, daB sich beira Er- j 

 liitzen der Ableitungsrohre hinter der er- 1 

 hitzten Stelle ein ,,Arsenspiegel" absetzt 

 (freies Arsen durch Zersetzung des AsH 3 ); 

 der Arsenspiegel wird von Natriumhypo- 

 chloritlosung gelost. - - Andere Method en 

 sind: Einwirkung von A,sH 3 auf AgN0 3 

 (gelber Fleck; durch Wasser sclnvarz), Fal- 

 lung mit H,S, Reduktion mit SnCl, ( Bet ten - 

 dorfsches Reagenz) zu elementarem Arsen. 

 Festes As.,0 3 wird in einem Rohrchen mit 

 Kohle erhitzt; es bildet sich im oberen Teil 

 ein spiegelnder Ring von Arsen; oder man 

 reduziert in der reduzierenden Flamnie auf 

 Kohle: knoblauchartiger Geruch. Naheres 

 siehe im Artikel ,,Chemische Analyse". 



Eine interessante Methode ist der bio- 

 1 liaise he Arsennachweis: eine Kultur von 

 Penicillium brevicaule entwickelt auf Zusatz 

 von arseniger Saure einen intensive!! knob- 

 lauchartigen Geruch (organische Arsenver- , 

 bindungen). Man kann 0,01 mg noch mit 

 Sicherheit nachweisen, die Grenze liegt bei 

 ungefahr 0,001 nig. Audi nnlosliche Ver- 

 bindungen (dieSult'ide, ScheelesGriin) geben 

 die Reaktion: andere Elemente niclit. 



8. Spezielle Chemie. Arsen zeigt in 

 seinen Verbindungen groBe Aehnlichkeit 

 mit Phosphor und Antimon, z wise hen ana- 

 logen Verbindungen der 3 Elemente besteht 

 Isomorphism!!*; dieser wurde ja von Mit- 

 scherhch bei seinen Untersiichuugen iiber 



phosphor- und arsensaure Salze entdeckt. - 

 Arsen tritt zwei- ( ?), drei- und i'iinfwertig auf 

 (vgl. S. 579). Das Volum des Arsens in seinen 

 Verbindungen betragt 26,4 (Kopp; aus 

 AsCl.j); die Atomrefraktion fiir die Wasser- 

 stofilinie a ist 20,22 (n-Formel). 



8a) i\s n -Verbindungen. Man kennt 

 niir wenige Verbindungen des unbestandigen 

 zweiwertigen Arsens. In wasseriger Losung 

 zert'allen die As n -Verbindungen in elemen- 

 tares Arsen und As m -Verbindungen ; die 

 Schnelligkeit dieses ZerfalLs liiBt auf eine 

 lonenreaktion schlieBen: 3As"-^-As4-2As"', 

 ein Analogon zu der Selbst-Oxydation-Re- 

 duktion der einwertigen Cir- und Hg'-Ionen. 

 Das Gleichgewicht (As") 3 /(As-) 2 ist noch 

 nicht festgestellt. 



Arsenbijodid As 2 J 4 . Es entsteht beim 

 Erhitzen der Bestandteile im Formelver- 

 haltuis auf 230, oder durch Reduktion von 

 As.J 3 in CS 2 -Losuii!; durch elementares Jod 

 bei 150; beicles im geschlossenen Rohr. - 

 Rote Prismen, in Chloroform, Alkohol und 

 Aether loslich; sehr empfindlich, leicht oxy- 

 dierbar, zerfiillt mit Wasser in As und AsJ 3 . 



Arsendisuli'id As 4 S 4 . Das Mineral 

 Realgar ist As 4 S 4 , es war schon im Altertum 

 bekannt (aavdaQaxr)). As 4 S 4 entsteht durch 

 Zusammenschmelzen der Bestandteile im 

 Formelverhaltnis oder von As.,S.. mit Arsen 

 oder von As 2 O 3 mit Schwefel. Es wird 

 technisch dargestellt und bildet neben As 2 3 

 den Hauptbestandteil des roten Arsenik- 

 glases aus Schwei'elkies und Arsenkies. 

 Kiinstlich dargestellt, bildet As 4 S 4 eine rote 

 kristalline Masse; Realgar kristallisiert in 

 rubinroten monoklinen Kristallen (spezif isches 

 Gewicht 3,5 bis 3,6). As 4 S 4 schmilzt leicht 

 und verdampft bei hoheren Temperaturen: 



Teraperatur . 

 Dumpfdichte . 



45 

 19,16 



503 



5H 

 15,9 



574 

 13,84 



ca. i ooo" ca. 1200" 

 7,51 6,95 



Der theoretische Wert fiir As 2 S 2 ist 7,40; 

 er wird bei etwas iiber 1000 erreicht. - 

 As 4 S 4 verbrennt zu As 2 3 und S0 2 , unter- 

 halb der Entziindungsteinperatur bildet sich 

 nur As,S 3 und As 2 3 ; Wasserdampf bei 

 hohen Temperaturen gibt dieselben Produkte 

 dazu H 2 S: konz. H 2 SO, gibt As 2 U 3 und SO,; 

 heiBe Salpetersaure oxydiert zu Arsensaure 

 und Schwefelsaure; Wasserstoff reduziert zu 

 elementarem Arsen. 



Die Reduktion durch Wasserstoff ist nur 

 vollstandig, wenn die Reaktionsprodukte fort- 

 wiihrend enti'ernt werden, nlso im Wasserstoff- 

 stroin. Im geschlossenen Raum stellt sich ein 

 Gleichgewicht ein: 



2 As 2 S 2 + 4 H, === 4 H,S + As 4 

 Man erhalt: 



fAs.SJ'.tHJ* _ fHJ. 



fAsJ . [H,S]* ~ [H.SJ ~ 

 Die vereinfaclite Form ergibt sich, wenn die 



Konzentrationen des Disulfids und des metalli- 



schen Arsens als konstant betrachtet werden 



durfen: dies ist der Fall, wenn das geschuiolzene 



Disulfid mit Arsen gesattigt ist. Polabon 



'; fand bei 610 fur k den Wert 3.7. Ist Arsen nicht 



i in fester Phase vorhanden, so treten Komplika- 



tionen ein. 



Beim Erhitzen mit Alkalien und Schwefel- 

 alkalien im geschlossenen Rohr entsteht 

 Sulfarseniat. 



8b) As ni -Verbindungen. a) Arsen- 

 wasserstoffe. Gasformiger Arsenwasser- 

 stoff. AsH 3 . Die Verbindung wird niclit 

 durch direkte Vereinigung der Elemente 

 erhalten, sondern durch Rednktion von 

 Sauerstoffverbindungen mit naszierendem 

 Wasserstoff oder durch Einwirkung von 

 Sauren auf Arsenmetalle. Die erste Dar- 

 stellungsmethode ist historisch: Scheele 

 erhielt 1755 AsH 3 , als er Zink mit Arsensaure 

 behandelte; die zweite ergibt in bequemer 



