Stickstof fgruppe ( Arsen ) 



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beini AsH 3 organische Derivate. Die Dar- 

 stellungsmethoden und die einzelnen Ver- 

 binduiigen sind ini Artikel Organische 

 Verbindungen der Metalle" behandelt; 

 hier soil hauptsachlich auf einige Punkte 

 von theoretischer Bedeutung hingewiesen 

 werden. Die am langsten bekannte orga- 

 nische Arsenverbindung ist die ,,Cadetsche 

 Fliissigkeit." (1760), die bei der Destination 

 von As.,0 3 mit essigsanreni Kali entsteht: 

 [(CH 3 ) 2 As] 2 0, das Oxyd des ..Kakodyls". 

 Die Erforschung der Kakodylverbindungen 

 clurcli Bunsen war von groBer Bedeutung 

 i'iir die ,,Radikaltheorie": das Radikal ,,Ka- 

 kodyl" verhalt sich wie ein chemisches 

 Element, es geht unverandert durch eine 

 Reihe von Verbindungen: ;uis dem Oxyd 

 erhiilt man mit HC1 das Chlorid, mit KCN 

 das Cyanid, auch das Sulfid und andere 

 Verbindimgen sind bekannt, Oxydations- 

 mittel i'iihrcn in Kakodylsaure ii'ber, Re- 

 duktionsmittel ergeben wieder freies Ka- 

 kodyl, clem aber die Funnel (CH 3 ) 4 As, 

 zukommt - - (CH 3 ),As ist wie CH 3 nicht 

 bestandig. In neuester Zeit haben die 



arsenorganischen Verbindungen durdi die 

 Praparate von Ehrlich fiir die Behandlimg 

 der Syphilis groBe Bedeutung erlanu;l 

 den Artikel ,,Pharmazeutische I'rii- 

 parate"). Durch die organischen Gruppen 

 wircl der basisrhe Charakter des AsH 3 ver- 

 starkt: am deutlichsten \vird dies bei den 

 Tetraalkylarsoniumsalzen, die Xeutralsalze 

 mit guter elektrischer Leitt'ahiskeit siml, 

 und den entsprechenden Tetraalkylarsonium- 

 hydroxyden, die starke Basen sind, CO, an- 

 zieheu und beinahe vollig dissoziiert sind: 



/J) H a 1 o g e n v e r b i n d u u g e n d es 

 As 111 . Es sind stabile Verbindiingen, wiih- 

 rend von den Pentahalogeniden, wie sclion 

 erwahnt uur das AsF 5 sichergestellt ist. 

 Audi bei den Trihalogeniden nimmt die Be- 

 standigkeit, wenn man die Bildungswarme 

 als unget'ahres MaB nimmt, mit steigendem 

 Atomgewicht ab: 



Arsentrifluorid AsF 3 . Es eutsteht 

 aus den Elementen, aus As.,0 3 und HF1 

 oder beim Erhitzen von As.,0 3 mit Kalium- 

 ihioridfluorwasserstol'l' ini geschlossenen 

 Rolir. Darstellungsmethode: Erhitzen eines 

 Gemisches von As,0 3 und KF mit konzen- 

 trierter H 2 S0 4 . Das Destillationsprodukt 

 wird in einer Bleivorlage aufgefangen und 

 in Platinapparateii rektit'iziert. AsF 3 ist 

 eine farblose, bewegliche, an der Lul't 

 ranchende Fliissigkeit (el = 2,73), die bei 

 8,3 erstarrt und bei 63 (750 mm) siedet. 

 - AsFl 3 ist sehr reaktionst'ahig und dient 

 zur Darsteflung vieler Fluorverbindungen: 

 Die Chloride des Phosphors werden in 

 Fluoride umgewandelt, Glas wird, besonders 

 von dem feuchten Gas, stark angegriffen, 

 es bildet sich SiF 4 und As 2 3 . 



Arsentrichlorid AsClg! Arsentrichlorid 

 wurde zuerst von Glauber (1648) aus Koch- 

 salz, Arsenik und konzentrierter H.,S0 4 er- 

 halten; es entsteht auch, wie das PCf 3 , durch 

 Verbrennen des Elements im Chlorstrom. - 

 AsCl 3 ist eine farblose, olige Fliissigkeit, 

 die bei 18 erstarrt und weiBe glanzende 

 Kristalle bildet (d, = 2,1668); der Kp. liegt 

 bei 130,2 (760 "mm); die Dampfdichte 

 ist normal (6,301 statt 6,287). - - AsC'l 3 

 besitzt eine ganz auBerordentliche Misch- 

 barkeit und Losungst'ahigkeit: es niischt 



sich mit organischen Losungsmitteln wie 

 Chloroform, Aether, Tetrachlorkohlenstoff, 

 mit fliichtigen und i'etten Oelen, es lost 

 Phosphor, Schwefel und Jod, sowie was 

 von besonderem Interesse ist eine gauze 

 "Reihe von Salzen und Sauren: KJ, Rb.I, 

 HgJo, SbJ 3 , CoJ.,, FeCl 3 , CBr 3 C()OH, 

 [CH 3 J 4 NJ, [CH 3 ] 3 SJ: Merkwiirdig sind die 

 Leitfahigkeitsvernaltnisse dieser Losuntren. 

 Das reine AsCl 3 zeigt ein deutliches Leit- 

 vermogen: die untere Grenze der spezifischen 

 Leitfahigkeit betriigt 1,24 x 10- H . Der 

 groBen Dielektrizitatskonstanten (12,8 bei 

 20) entspricht ein betrachtlicb.es Dissozi- 

 ierungsvermogen fiir eine Reihe von Salzen, 

 wie (CH 3 ) 4 NJ und (CH 3 ) 3 SJ; andere da- 

 gegen, wie CoJ 2 , sowie starke Sauren, wie 

 CBr 3 COOH, vermindern sogar die Leit- 

 fahigkeit des reinen Losungsmittels. 



Die wasserige Lpsung enthalt trotz der 

 praktisch vollstandigen Hydrolyse Arseu- 

 ionen, tla durch den elelitrisciien Strom 

 an der Kathode Arsen ausgeschieden wird 

 Aus der Leitfahigkeit laBt sich kein Urteil 

 iiber die Konzentration dieser Itmri 

 wiiinen, da zwischen der Leitfahigkeit einer 

 AsCl 3 -Losung und einer aquivalenten 

 Losung kein Unterschied besteht: 



