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Stickstoffgruppe (Arsen) 



HCl+As(OH), lid 



v I I' V I 



io 366,3 368,5 



64 379,6 379-2 



"Weiter geht die Fahigkeit zur Bildung 

 von Arsenionen aus der Leitfahigkeit von 

 Losungen des AsCl 3 in Aethylaeetessigester 

 und Nitrobenzol hervor, wo keine Hydrolyse 

 moglich ist. Das Potential einer As-Elek- 

 trode gegen eine aquivalente AsCl 3 -Losung 

 betragt 0,27 Volt (f h ). - 



Hydrolyse des AsCl 3 . AsCl 3 wird, 

 wie erwahnt, in verdiinnter wasseriger Lo- 

 suiis praktisch vollstandig in arsenige Saure 

 und" Salzsiiure gespalten," doch ist die Re- 

 aktion umkehrbar: aus konzentrierter salz- 

 saurer Losiing kann AsCl 3 ' abdestilliert 

 werden, durch konzentrierte H 2 S0 4 (Wasser- 

 entziehung) wird AsCl 3 ausgefallt. Viel- 

 leicht ist in der Losung auch eine komplexe 

 Arsenchloriirclilorwasserstoffsaure enthalten. 

 Arseutrichlorid lost groGere Mengen .I<><1 

 auf; mit steigender Temperatur nimmt die 

 Liislichkeit stark zu ; 100 Teile AsCl 3 losen bei: 



o 15 96 



8,42 11,88 36,89 Teile Jod 



Mit Ammoniak und Metallchloriden 

 \\rrden Additionsverbindungen gebildet. 



Arsenchloriir zersetzt sich mit AsH 3 zu 



A< and HC1. Metalle geben Chlorid und As. 



Arsentribromid AsBr 3 . Arsentri- 



bromid entsteht durch Verbrennung VOTS 



Arsen in Bromgas. bequemer durch Kiu- 



tragen von gepulvertem Arsen in eine 



Liisunir von Brom in CS,. Es ist eine weiBe 



kristalline Masse (d js = 3,66). Der Schmelz- 



])iinkt liegt bei 31 und wird durch geloste 



Stoffe sehr stark erniedrigt: die mole- 



kulare Gefrierpunktsdepression hat den 



hohen Weil 189: das AsBr 3 wird des- 



halb haufii: als kryoskopisches Losungs- 



mittel verwendet. " Das fliissige AsBr 3 



siedet bei JJ1": die Dielektrizitiitskon- 



stante betra-t bei 35 8,33; die elektrische 



Leitfahigkeit ist wie beim AsCl 3 deutlicli. 



sie betragt 1,53 X 10- B bei 33. Wie d,i- 



AsCl 3 ist auch das AsBr 3 ein vielseitiges 



Losungsmittel: leiehtliislich sind: HgJ.,, 



AsJ 3 , SbJ 3 , SbCl 3 , POBr 3 , SnBr 4 , SnJ, und 



viele organische Stot't'e: sclnverliislich sind: 



KBr, FeCl 3 , A1C1 3 ; fast 'jar nicht, liislich sind: 



KJ, CoJ 2 . 



In wasseriger Losuni: i-t A<Br 3 wie AsCl 3 

 hydrolytisch gespalten. Wie AsCl 8 zeigtes auch 

 in nicht wasserigen Losungsmitteln, z. B. in 

 fliissigem S0 2 , Leitfahigkeit: eiu Beweis fur 

 die Bildung von Arsenioneii. 1'iid ebenso wie 

 das Chloriir vermag st-hliel.'.lieli da ISnniiiir 

 iste Salze zu ionisieren, aber in geringerem 

 MaL'ie als jenes. Die groBte Leitfahigkeit 

 zeigt das ((\>II 3 ) 4 NJ, sehr schwach ionisiert 

 sind die Jodide des Sb und Sn, etwas mehr 

 das Fe('l 3 . Die Tabelle gibt die Leitfahig- 

 fiir 33: 



SbX, SnJ 4 FeCl, (C 2 HO,XJ 

 v 100 100 100 167 500 



I 0.104 0,0969 0,325 14,6 19.4 



Mit Alkalibromiden und mit NH 3 bilden 

 sich Additionsverbindungen (AsBr 3 .NH 3 ). 



Arsentrijodid AsJ 3 . Arsentrijodid 

 entsteht durch Zusammenschmelzen der 

 Komponenten oder besser, wie das Tri- 

 bromid, durch Einwirkung von gepulvertem 

 Arsen auf Jodlosungen. Weitere Reaktionen 

 sind: Einwirkung von AsH 3 auf Jodlosung 

 und von AsCl 3 auf HJ. - - A<-I 3 bildet 

 hexagonale Ivristalle vom spezifischen Gexvicht 

 4,39. Der Fp. liegt bei 146, der Kp. bei ca. 

 400. Der Dampf ist gelb gefarbt und besitzt 

 ungel'ahr normale Dichte (16,1 statt 15,795). 

 Die Dielektrizitatskonstante des fliissigen 

 AsJ 3 betragt bei ca. 150 7.0. 



Die Verhaltnisse der wasserigen Losungen 

 entsprechen denen des AsCl 3 : praktisch 

 vollstandige Hydrolyse bei verdiinnten Lo- 

 sungen, fast kein Unterschied der Leit- 

 fahigkeit gegeniiber einer aquivalenten HJ- 

 Losung, Gleichgewicht mit den Produkten 

 der Hydrolyse (aus konzentrierten Losungen 

 kann As J 3 " abdestilliert werden), Ausschei- 

 duni; von elementarem Arsen an der Kathode 

 (also Arsenionen, aber in geringerer Kon- 

 zentration als beim AsCl 3 ; das Potential 

 ist um 0,01 Volt negativer). 



Mit Ammoniak und Alkali jodid en 

 werden nnbestandige Additionsverbindungen 

 gebildet; mit SbJ s bildet AsJ 3 eine liicken- 

 lose Reihe von Mischkristallen. 



-) Sauerstoffverbindungen des 

 Asm. - - Arsentrioxyd As 2 s . .Vrsenik 

 war schon ira Mittelalter bekannt (Geber, 

 Basilius Valentinus); die Mineralien 

 Arsenolith oder Arsenbliite (regular) und 

 Claiidetit (monoklin) sind As 2 3 . 



As 2 3 entsteht beim Rosten arsenhaltiger 

 Erze und Huttenprodukte, vor allem des 

 Arsenkieses und der Kobaltspeisen: der 

 ,,Flugstanb" wird in den ,,Gifttfirmen" 

 Umlensiert: je nach der Geschwindigkeit der 

 Abkiihlung entsteht glasiges oder pulveriges 

 Arsentrioxvd. 



As 2 3 ist in 3 Modifikationen bekannt, 

 einer "ainor])hen und zwei kristallisierten 

 (einer regulJiren und einer monoklinen). 



Die amorphe Modifikation wird bei 

 der langsamen Abkiihlung der Dampf e 

 erhalten (Arsenglas). Spezifisehes Gewicht 

 = 3,71, spezifische Warme (13 bis 97) 

 = 0,12764. Die Angaben iiber die Loslichkeit 

 zeigen starke Abweichungen; der Grund 

 ist in der Umwandlung der amorphen in die 

 regulare Modifikation zu sehen; Cl. Winkler 

 gibt an, daB 100 Teile Wasser von mittlerer 

 Temperatur 3,7 Teile amorphes Arsen losen. 

 Das amorphe As 2 3 ist sehr unbestandig. 

 An feuchter Lnft (sogar an mit CaCl 2 ge- 

 trockneter) iiberzieht es sich mit einer 

 porzellanartigen Schicht. die aus kleinen 



