Stk-kstoffuTuppe (Arsen) 



Kupferarsenit : cine verdiinntc kalte 

 Kiipferlosung \vird durch eine alkalische 

 Arsenitlosung nicht gefallt, e> bildet sich viel- 

 mehremetiefblaue Losung von Natriumcnpri- 

 arsenit, fiir die die Formeln Na 4 [Cu(As0 2 ) 6 ] 

 oder Na a [Cu(As0 2 )J in Betracht kommen. 

 Audi mit" Cd und Ag werden sole-he Komplexe 

 gebildet. Wie die komplexen reinen arsenigen 

 Sauren sind auch diese gemischten Komplex- 

 sauren starker als die einfache arsenige Saure. 



Arsenite. Die Salze der arsenigen Saure 

 sind in Wasser sehr leicht loslich und kristalli- 

 sieren schwer, besonders die Natriumsalze. 

 Bin einziges, KHAs0 4 , \vurde von Pasteur 

 durch Ueberschichten der wasserigen Lo- 

 sung rait Alkohol kristallisiert erhalten. - 

 Sehr mtere.ssant ist die Umsetzung der 

 Alkaliarsenite mit Schwermetallsalzlosungen. 

 Es entstehen diuikle Fallungen, die in ihrer 

 Zusammensetzung nicht den Alkali-salzen 

 entsprechen, sondern die Basis in hijherem 

 Aequivalentverhiiltnis enthalten, so daB die 

 Losungen stets sauer reagieren; da umge- 

 kehrt die Arsenite durch i'reie Saure grliist 

 werden, ist die Ausfallung unvollstandig. 



In diesen Verbindungen vermag die arse- 

 nige Saure sogar als 3-basische Saure 

 aufzutreten; die Zusammensetzung ist ab- 

 hantfig von clem Verhaltnis Saure : Alkali 

 und wo hi auch von der Kouzentration: 

 aus dem Salz KHAs 2 4 erhalt man mit 

 Silbernitrat das ,,0rthosalz" Ag 3 As0 3 , aus ' 

 einer alkalischen Losung, die dem Salz j 

 K. 2 As 2 4 entspricht, entsteht dag eg en 

 Ag 6 A 7 9 . Hieraus kann natiirlich kein ; 

 SchluB auf den Zustand der Stoffe in der : 

 Losung gezogen werden: t'iir dieAusscheidung 

 sind nurdie Loslichkeitsprodukte maBgebend. 



Die Verhaltnisse werden niicli kompliziert ' 

 durch die Adsorptionserscheinungen zwischen 

 arseniger Saure und Metallhyclroxyden 

 (Gelen). Die Eigenschai't des frisch gefiillten 

 Eisenhydroxyds (Hydrogels) arsenige Saure 

 zu binden, wurde von Bunsen entdeckt: 

 die Adsorption ist so bedeutend, daB Eisen- 

 hydroxyd als Antidot bei Arsenikvergif- 

 tungen gegeben wirtl. - - Es handelt sich 

 hierbei nicht urn chemische Bindung (Eisen- 

 arsenit), da das Eisenhydroxyd nur \\irksam 

 ist, solange es sich im Hydrogelzustand be- 

 findet. Biltz fancl t'iir die Verteilung der 

 arsenigen Saure zwischen Hydroxyd und 

 Losung den Ausdrnck: g 5 /x = c = 0.631 (wo- 

 bei g die adsorbierte ilenge, x die in der | 

 Losung gebliebene bezeichnet). Das Oleich- 

 gewicht ist von der Temperatur unabhangig, 

 die Einstellung aber wird durch Erliiihuni: 

 der Temperatur beschleiinigt. Auch andere 

 Hydrogele (z. B. Mg(OH) 2 und A1(OH) 3 ) 

 gel>en, wenn auch schwacher, ahnliche Er- 

 scheinungen. 



(iut charakterisierte Schwermetallsalze 

 sind das Silbersalz Ag 3 As0 3 und das Bleisalz 



Pb 3 ( As( ).,).,; die Erdalkalisalze haben Formeln 

 wie Ca 3 As 4 9 , Sr 3 As 4 9 , BaAs 2 4 . 



Uebergang von arseniger Siiurc 

 (Arseniten) in Arsensaure (Arsenate). 

 Die Beziehungeii der beiden < Ixydationsstufen 

 werden cntschciclend beeinflnBt von der 

 Reaktion der Lii-mns;: in saurer I/IMIM- 

 wird die Oxydation begiinstint, in alka- 

 lischer die Reduktion. Indem man die 



Gleichgewichte As0 4 '" ^ As + 40" und 



As0 3 '" ^ As-+30" mit der H'-Ionen- 

 Konzentration in Verbinclung setzt, erhalt. 

 man i'iir das As v /As ln -Potential den Ans- 

 druck: 



e ist das Normal-Potential, das auftritt, 

 wenn Arsensaure, arsenige Saure und H -Ion 

 in der Konzentration 1 vorhanden sind. 



Aus Messumjen von Abegg und Loi- 

 maranta an sauren As v; As 111 - Losungen 

 mit Zusatz von KJ als Potentialvennittler 

 (vgl. den Artikel ,, Potential") en;ab sich 

 fur e der Wert + 0,61 Volt (gegen die H 2 - 

 Elektrode). Das Potential liiBt sich aber 

 auch durch Beziehung auf das Jodpotential 



r T'fa berechnen. Wenn sich Gleichgewicht 



eingestellt hat, kann das Arsenpotential dem 

 Jodpotential gleichgesetzt werden, also: 



f o + 0,02955 log 



[H 3 As0 4 ][Hf 

 [H 3 As0 3 ] 



= 0,536 + 0,02955 log 



und liierans 



rH,Aso 4 irH-i 2 rj'] s 



Eo= 0,536 -0,02955 log L^^LLJ 



Der Ausdrnck, dessen Logaritlnnus ge- 

 nominen werden soil, hat den Wert 0,06 bis 

 0,08. Es ergibt sich 



t - = 0.570 



Dieser Wert ist vorzuziehen. Man er- 

 kennt, daB unter den angegebenen Verhalt- 

 nissen die Losung oxydierend wirkt: alka- 

 lische LOsungen dagegen, Arsenitlosungen 

 (die immer hydrolysiert sind), reduzieren. 

 Sie oxydieren sich an der Luft, schlagen aus 

 Silberlosungen freies Silber niecler, fiihren 

 Cu 11 in Cu 1 , Jin J'-Ion iiber (in saurer Losung 

 teilweise Umkehrung). -- Von Neumann 

 wurde das 1'otential einer Pt-Elektrode in 

 Ar-i'iiitlosnng zu 0,2?. uvucn die H 2 - 

 Elektrode bestimmt, doch ist dic-Ti- Wert 

 nicht del'iniert, da Ansaben iibcr die Kon- 

 zentrationen der beiden Oxydationsstufen 

 fehlen. 



H.,S zerlegt Arsenitlosungen in Arson- 

 sult'iir" und Metnllsnlfid. Beim trockenen 

 Erhitzcn entsteht Arsenat und 1'ii'ie.- Arsen. 



