Stickstoffgruppe ( AIM 'in 



Derivate der arsenigen Saure. 

 Ester u nd Est orsauren. -- Durch Um- 

 setzung von AsC'l 3 mit Alkohol entsteht ein 

 tertiiirer Ester, der sogenannte symme- 

 trischeArsenigsauretriathyleste_r,As(OC 2 H 5 ) 3 . 



Mit don primaren Estern isomer sind die 

 Monoalkylarsinsauren, deren Natrium- 

 salze durch Unisatz von Natriumarsenit 

 mit Jodalkyl mid dcren Silbersalze durch 

 Einwirkung von Silberoxyd und Wasser 

 auf die AJkylarsendichloride R.AsCU er- 

 halten werden; die Zusammensetziing ent- 

 spricht der Formel R.AsO(OH) 2 . 



Kakodylsaure (CH 3 ) 2 . AsO.OH. Die 

 Kakodylsaure ist das Analogon der Dimethyl- 

 phosphinsaure. Sie entsteht beiderOxydation 

 des Kakodyloxyds (s. oben) mit HgO in 

 Gegenwart von Wasser, sowie bei der lang- 

 samen Oxydation des Kakodyloxyds an 

 der Luft; hierbei entsteht zunachst kakodyl- 

 saiin'< Kakotlyloxyd, das bei der Destination 

 mit Wasser in Oxvd und Saure zert'allt. 



Kakodylsiiure ist eine schwache Saure: 

 v 8 16 32 64 128 256 



i ti' = , &I ,87 J.3 1 '.98 2,97 4,44 

 10' x k == 3,71 3,86 4,28 4,90 5,53 6,19 



Die Aifinitatskonstante k s = 6,4 x 10 7 

 ist von derselben GroBenordnung wie die 

 der Kohlensaure 3,2 X 10~ 7 und die des 

 Schwefelwasserstoffs 1,3 x 10-': sie ist 

 ca. 20-mal gro'Ber als die der arsenigen Siinre 

 k = 0,21 x 10-'. 



Die Hydrolyse des Natriumsalzes ist 

 iiuBerst goring I \vie bei NaHC0 3 ) Phenol- 

 phtalein wird nicht gerotet; in Vio n-L6sung 

 ist die Hydrolyse hochstens 0,05%. 



Die Kakodylsaure vermag aber auch 

 als schwache Base zu reagieren (amphotere 

 Verbindung). Die Starke als Base (kt>) 

 wurde durch Bestimmung der Hydrolyse 

 des Kakodylsaurechlorhydrats und durch 

 Messung der Beschleunigung des Rotatiims- 

 riickgangs der (Hucose und der Laktose cr- 

 mittelt, Es ergab sich ( Z a w i d z k i ) : 



1. Aus der Hydrolyse bei kb 



2. ,,25 k h 



3. ,, Rotationsabnahme der Glucose bei 25 kb 



4. 



Laktose 



4,15 X 10- 14 

 4,05 x 10-" 

 2,63 x 10- 13 



X 10 ~ 13 



Johnston iiiinmt fiir kb 3,8 X 10 1S 

 an. Die Base ist erheblich starker als die 

 Oxoniumbase Dimethylpyron (2,7 x 10 4 ). 



Nach Hantzsch hat man ein Gleich- 

 gewicht: 



(CH 3 ) 2 As0 2 H ^ (rU 3 ) 2 As(()H) 3 

 KakodyK.saure" Kakodyl,,base" 



Halogenderivate. Im Gegensatz zu 

 den Phosphprsauren, bei den en cine Rpihe 

 von wolildefinierten Derivaten, wie Chloride, 

 Amide u. a. bekannt sind, liegen bei der 

 arsenigen Saure nur wenige Angaben iiber 

 einige Oxylialoyenide vor und es ist zudein 

 iiiicli unsirlipr. (ib o-i sich dabei urn Vcr- 

 bindungen oder Gemische handelt. 



Arsenuxychlorid. AsCl 3 liist bcim 

 Krwarmcn reichlich As.,()., auf: der Kiick- 

 stand beim Alule^tillieren des iiberschussigen 

 AsCl 3 wird als ( >xychlorid ange-ehcn. 



(5) Sch wef elver l)i n d u ngen des As 111 . 

 - Arsentrisu II id. Das Mineral Auri- 

 pigment ist Trisulfid; es i-t eine ucllir 

 blattrig-kristalline Masse von der Dichte 

 3,46, die leicht schinil/.t uud danii zu einer 

 roten Masse vom spc/ili~rlicn Ge\\icht L'.Tii 

 erstarrt. -- Das As.,S ;! wird anl' Irnckenem 

 und nassein Wege erhalten. durch Ziisainmen- 

 clunelzen von Arscn und Sclnvel'el und durch 

 Fiillnng aus Liisungen mit II..S. has in 

 der Technik durch Zusammenscnmelzen von 

 As.jO., und Sclnvel'el erhalleue < i|irniii'iil 

 oder uclbe Arseuglas besteht hauptsiichlicli 

 aus A-..O., und out hiilt nur \venig As.,S.,. 



has" (lurch H,S gelallte Trisulfid " ist 



.iiniirph; durch liingeres Erhitzen mit Na.,C0 3 

 auf 70 bis 80 wird es kristallin. 



As,S 3 verfliichtigt sich bei ca. 700" un- 

 zeix-tzt (bei 1000 Dissoziation). 



Frisch gefalltes Arsentrisulfid lost sich 

 mit gelber Farbe in groBen Mengeu in reinem 

 Wasser; wenn man H 2 S in eine wiissnre 

 (nicht angesanerte) Losung von As,0 3 leifet, 

 so findet keine Fiillung statt, obwohl die 

 TTmsetzung vollstandig ist, sondern nur 

 Gelbfarbung. Die Losung ist eine kollo- 

 idale, der Siedeptinkt liegt selbst bei 

 hoheii Konzentrationen nicht holier als 

 der des reinen Wassers. Eigentliche Lo- 

 sungen von As 2 S 3 (aus As 2 3 -Losung 

 mit H 2 S gefiillt) enthalten nach Biltz 

 2,1 xlO"- 6 Mol/Liter bei 18; die spe- 

 zifische Leitfahigkeit dieser Liisung betragt 

 3,263 x 10~ 6 und hieraus berechnet sich 

 H in IT Amiahine quantitativer Hydrolyse 

 fiir das As - "-Ion ( l / 3 ) die Wanderungsge- 

 schwindigkeit 85. Aus den kolloidalen 

 Liisungen kann das Sult'id entweder durch 

 Aussalzen oder durch Ansfrieren oder P^in- 

 dampfen erhalten werden. Bei der Fallung 

 durch Elektrolyte erhiilt man gelbe Hydrogel- 

 abscheidungen, die immer Kinschliisse des 

 Fallungsmittels enthalten: (lurch Auswaschen 

 lassen sich diese nieht entfernen. Beim Ans- 

 frieren oder Eindampfen entstehen rote Pro- 

 dukte, die bei 100 sintern und amorphe 

 Massen von muschligem Bruch bilden und 

 bei weiterem Erhitzen auf 150 bis 160 gelb 

 werden: auch die gelben Hydrogele gehen 



