Stickstoffgrupp 



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bei 100 in die rote Form iiber. Das rote 

 Arsensulfid, auch das durch Ausfrieren er- 

 lialtene, vermag keine kolloidale Losung 

 mehr zu bilden (vgl. Abschnitt n). 



Arsentrisulfid ist gegen chemische Ein- 

 \virkung z. T. sehr bestandig: konzentrierte 

 HC1 zerlegt erst bei anhaltendem Kochen 

 in H 2 S und As 2 3 ; konzentrierte H 2 S0 4 

 und KHS0 4 fiihren in As 2 3 und SO., iiber; 

 rauchende Salpetersaure oxydiert sehr heftis;. 

 Wasserstoff und Kohlenstoff reduzieren bei 

 hoherer Temperatur zu elementarein Arsen: 

 Cyankalium gibt elementares Arsen und 

 Rhodankalium; Metalle liefern ein Gemisch 

 von Arsenid und Metallsnll'id. In Alkali- 

 suli'iden, -hydroxyden, in Amnioniak und 

 Ammonkarbonat lost sich As.,S., zu Sulf- 

 arseniten, Arseniten und Sulfoxyarseniteii. 



Sull'arsenite. Thioarsenite. Die 

 Alkalisalze der sulfarsenigen Siiure entstehen, 

 wie eben erwahnt wurde, beim Auflosen 

 cles As 2 S 3 in Alkalisulfiden und -hydroxyden. 

 Die freie Saure ist nicht bekannt, sie zerfallt 

 in Trisult'id und H 2 S. Ueber den Zustand der 

 Losungen (Komplexitiit) ist nichts bekannt. 



Mit Scliwermetallsalzlosungen entstehen 

 gefarbte Niederschlage. Andere Darstellungs- 

 inethoden fiir Schwermetallarsenite sind: 

 das Zusammenschmelzen von As.,S 3 mit 

 Metallchloriden (z. B. Proustit uiis AgCl 

 und As 2 S 3 ) oder die Rednktion von Sulf- 

 arseniaten mit KCN (/.. B. wieder Proustit 

 nach der Formel: Ag 3 AsS 4 + KCN = 

 Ag 3 AsS 8 + KCNS). 



Arsensulf halogenide. As 4 S 5 CL ent- 

 steht, wenn man bei gewohnlicher Tempe- 

 ratur in AsCl 3 Schwefelwasserstoff einleitet. 

 Die Verbindung schinilzt bei 120, heiBes 

 Wasser zerlegt in Sult'iir und Chloriir. - 



Arsenselenide. As 2 S 3 entsteht aus 

 AsCl 3 durch Einleiten von Selenwasserstoff 

 oder durch Zusammenschmelzen der Ele- 1 

 niente. - - Auch gemischte Schwefel- und [ 

 Selenverbindungen des Arsens sind bekannt. 



8c) As v - Verbindung en. a) Ver- 

 bindung en mit den Halogen en. ' 

 Arsenpentafluorid AsF 5 . AsF 5 wurde 

 von Moissan durch Einwirkung von Fluor 

 auf fliissiges AsF 3 in kleinen Mengen er- 

 halten. Ruff erhielt es nach der Gleiehung: 

 2SbF 5 + AsF 3 + Br = 2SbF 4 Br + AsF 5 . 

 AsF 6 ist ein farbloses Gas, das bei 53 

 sich zu einer schwach gelbliclien Fliissigkeit 

 verdichtet und bei 80 zu einer weiBen 

 .Masse erstarrt. Es lost sich in Wasser und 

 Alkali, an feuchter Lul't bildet es weiBe 

 Ncbcl. Die Dampl'dichte ist geringer als 

 der Formel entspricht (132,6 statt 170,25). 



Glas, Metalle, (Zn, Bi, besonders Pb und 

 Hg) und organische Stoffe werclen von AsF 5 ! 

 angegriffen. 



AsF 5 bildet eine Reihe Additionsverbin- 



dungen. Zunachst die Doppelverbindungen , 

 mit Kaliumfluorid : sie sind sehr loslieh 



und schwer zur Kristallisation zu 

 in trockenem Zustand sind sie /.irmlirh 

 bestandig, in Losiing tritt Hydrolyse iinti'i 

 Bildiing von HF und Oxyfluonden ein; 

 die Komplexe scheinen sehr bestandig zu 

 sein, da H.,S nur langsam fallt. 



2AsF 5 .2KF.H 2 entsteht beim Losen 

 von Kaliumarsenat in einem Ueberscliul.i 

 von Fluorwasserstoff; kleine rhombische 

 Kristalle; andere Verbindungen sind: 

 AsF 5 .2KF.H 2 0; AsOF 3 .AsF 5 .KF.3H 2 0. 



Welter ist von Interesse die von Ruff 

 entdeckte Verbindung mit Nitrosylfhinrid 

 (NOF); sie wurde beobachtet bei der Dar- 

 stellung von NOF aus AgF und NOC'l, als znr 

 Beschleunigung der Reaktion AsF 3 zuge-ietzt 

 wurde. AsF 5 .N()F ist eine weiBe zerflieBliche 

 und zersetzliche (N0 2 ) kristalline Masse, an 

 trockener Lul't ist die Verbindung bestandig. 

 Gegeniiber den reinen Komponenten zeigt 

 AsF 5 .NOFgroBe Reaktionstragheit. Die Ver- 

 bindung ist fiir die Valenzlehre von Bedeu- 

 tung (s. S. 595 und 606). 



Arsenpentachlorid AsC! 5 . Die Nei- 

 | gung zur Bildung von Pentahalogeniden ist 

 ' beim Arsen gering (s. S. 579). Lange Zeit 

 gelang es nicht, AsCl 5 darzusteilen, weil bei 

 zu holier Temperatur gearbeitet wurde. End- 

 lich erhielten Baskerville und Benett die 

 Verbindung, indeni sie Chlor in mit fester CO., 

 gekiihltes AsCl.j einleiteten: Das feste AsCI 3 

 (Fp. 18) ging dabei in eine griinliche 

 Fliissigkeit iiber; durch Erwarmen auf 31 

 wurde das iiberschiissige Chlor abdestilliert; 

 die zuruckbleibende Fliissigkeit hatte die Zu- 

 sammensetiing AsCl 5 , sie erstarrte bei 38 

 bis -40; bei 28 trat schon merkliche 

 Zersetzung ein. 



Die Verbindung ist in CS 2 und Aether 

 loslieh und kristallisiert aus diesem in gelben 

 Prismen; an feuchter Luft entwickelt sie 

 Salzsauredampfe. AsCl 5 ist ein auBerst in- 

 stabiler Stoff; die organischen Derivate sind 

 bestiindiger. 



Arsenpentajodid. Ein Arsenpenta- 

 jodid existiert nicht. wie die thermisclie 

 Analyse zeigt, doch gibt es ein Eutektikum 

 von iihnlicher Zusammensetzung (mit 71, ;">",, 

 Jod). Im System As-J existieren nur zwei 

 Verbindungen: As 2 J 4 , das bei 135,5 in zwei 

 Schinelzen zerfallt und AsJ 3 , das bei 140,7 

 schinilzt; auBerdem 3 Eutektika. 



/?) Verbindungen des As v mit Sau er- 

 st of I 1 . - - Arsenpentoxyd As 2 5 . AS..O- 

 entsteht beim Entwassern von Arsensaure 

 (bei schwacher Rotglut); Verbrennen von 

 Arsen t'iihrt nur zu Trioxyd, nil-lit \\ii- licun 

 Phosphor ziim Pentoxyd. A.s 2 O 5 ist cine 

 weiBe amorphe Masse, die bei hulM'iri 

 Temperatur zu einem Glas scliniilzf : d= t.OSii. 

 Beim Verdanipfen dissoziiert das As.,* 1 

 vollig in As.,() 3 und Sanerstoff ; aus die mi 

 Griuul und weil auch kein Liisnngsmii lei 

 bekannt ist, in welchem sich As.,(). uuver- 



