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Stickstoffgrup] >e ( Arson ) 



iindert lost, laBt sich das Moleknlargewicht 

 nicht bestimnicn. 



Rrduktion i'iihrt zu As 2 3 oder zu 

 elementarem Arson, Metalle bilden weiter 

 Arsenide, init Salzsaure wird Triclilorid und 

 freies Chlor gebildet; H 2 S gibt Pentasulfid; 

 mit Wasser zerflieBt As./),. zu Arsensaure. 



Arsensaure. Arsensaure erhalt man 

 clinch Oxydation von As 2 3 oder von 

 elementarem Arsen mit konzentrierter Sal- 

 petersaure. Aus der siruposen Lfnung cler 

 Arsensaure scheiden sich meist nur kleine, 

 zuweilen aber aiich groBe, farblose, prisma- 

 tischc nder tal'elfurmige Kristalle des Hy- 

 drats 2H 3 As0 4 .H 2 aus: diese Verbindung 

 1st sehr hygroskopisch. 



Das Hydrat schmilzt zunachst in seinem 

 Kristalhvasser und geht dann bei 100 in 

 die wasserfreie Saure fiber; bei 140 bis 180 

 bildet sich Pyroarsensaure (H 4 As 2 7 ; harte 

 glanzende Kristalle), die sicli mit starker 

 Warmeentwiekelung in Wasser lost und sich 

 wieder livdratisiert; bei 200 geht die Pyro- 

 in Metasaure iiber und die-e gibt schlieBlich 

 As 2 5 . 



Alle wasserarmeren Verbindungen losen ; 

 sich zu Arsensaure, die Tyro- und die Jleta- 

 saure sind in Liisung niclit bekannt; die I 

 Loslidikeit in Wasser ist sehr groB, auch 

 (ilycerin soil etwas losen. 



DieverdiinntenLosungen reagieren kriiftig 

 saner und losen Kiscn und Zink unter H 2 - 

 Entwickelung; AsH., wird hierbei nicht ent- 

 \vickelt (man muB HC1 oder H 2 S0 4 zu- 

 setzen). 



Die Starke der Arsensaure ergibt sich 

 aus der elektrischen Leitfahigkeit: 



32 128 512 1024 



73,1 215,5 201,4 282,6 310,4 

 Die Saure ist demnadi ft \\as sclnviicher 

 als die Phosphorsaure; dies geht auch aus 

 der Beschleunigung der Zuckerinversion her- 

 vor (HC1 = 100): 



ICloktrischc Lciti'aliigkeit 



dor Normallosung Xuckcr-Invc rsicm 

 Ajsensaure 5,^,s 4,81 



Phdspliorsiiure 0,21 



Audi die Neutralisationswarme \\f\-\ 

 da,ranl' hin, daB die DNso/.iation nicht uriil.1 

 ist, sie betragt 3o,9 Cal. 



Die Dissoziation beschriinkt sieh fast ganz 

 an!' die 1. Stui'e (lonen H 2 As0 4 '). 



Chemisches Verhalten. Arsensaure 

 ist ein Oxydationsmitte), sic \vurdo. i'riiher 

 in der Technik, bei der Kabrikation der 

 Anilinfarben. verwendet. Aus konzentrierter! 

 Salzsaure wird Chlor entwickelt, anderer- 

 seits erhalt man durch Kinleiteu vmi Chlor 

 in cine AsCl 3 -Losung Arsensiiure: es liegen 

 Gleichgewichte vor, je nach den Verhiillnisscn 

 Vi-rlauft. die Keaktion iiu einen oder auderen 

 Sinn. Mit H 2 S entsteht As 2 S 5 , As 2 S 3 und 

 Schwefel (s. u.). Starkere Reduktionsmittel I 

 I'iiliren in eleinentares Arsen und AsIL iiber. 



Salze. Die Arsensaure bildet 3 Reihi'ii 

 von Salzen: die primaren reagieren sauer, 

 die sekiindaren und tertiaren alkalisch. 

 Hierin, in den Loslichkeitsverhaltnissen, in 

 den Kristallformen (Isomorphismus), soxvie 

 in den Komplexbildungen mit ilolybdan- 

 und Woll'ranisiiure besteht eine grofie Ueber- 

 einstimmung mit den Phosphaten. 



Von den Salzen ist das Magne'iuni- 

 ammoniumarseniat i'iir die Analyse von Be- 

 deutung. Durch Zusammenschmelzen 



von Alkaliarseniaten mit Metalloxjden und 

 Earbonaten entstehen Dojipelsalze. Auch 

 Ester sind bekannt. Der Triathylester ent- 

 steht aus Silberarseniat undC 2 H 3 J(Kp. 235). 



y) V e r b i n d u n g en d e s As v m i t 

 Schwefel. Arsenpentasulfid As 2 S 5 . 

 As 2 S 5 wird am besten durch Zusammen- 

 schmelzen der Elements ini geeigneten Ver- 

 haltnis erhalten. Aus Arsensaurelosungen 

 wird As 2 S 5 durch H 2 S unter bestimmten 

 Bedingungen rein erhalten nach Bunsen 

 aus schwach salzsauren Losungen bei 72 

 (quantitative Analyse). Bei gewiihnliclier 

 Temperatur erfolgt zunachst keine Fallung 

 (kolloidale LOsitng), dann fallt ein Ge- 

 mhch von As 2 S 3 , As 2 S 5 und Schwefel. 

 Audi bei gewohnlicher Temperatur (15) 

 kiinn aber reines As,S 5 erhalten werden, 

 wenn die Konzentration der Salzsaure richtig 

 gewiihlt wird. Usher und Travers lanilcii 

 bei einer As,0 5 -Konzentration von 0,3664% 

 folgende Abnangigkeit vom Sauregehalt: 



% Salzsaure Xicderschlag 



1.8 As 2 S 5 91% 



7.9 rein 

 14,34 



25,10 58% 



32,27 As 2 S 3 re:n 



!]< i>t also ein mittlerer Bezirk der 

 Saurekonzentration vorhanden, der i'iir die 

 Entstehung von reinem As 2 S 5 am giinstig- 

 sten ist. Dieselbe Erscheinung eines 



Optimums zeigt Arsensaure auch gegeniiber 

 S0 2 ; Lostingen, die mit 20% HCl versetzt 

 sind, zeigen langsamcre Reduktion als solche 

 mit 5 oder 32% Siiure. Eine Erklarung 

 dieses Verhaltens liegt noch nicht vor. 



Nach Mac Cay geht die Bildung de< 

 Pentasulfids - iiber die verschu'denen 

 Sulfarsensauren (H 3 AsS() 3 usw.), bi.> schlicLi- 

 lidi die H 3 AsS 4 in Pentasult'id und H 2 S 

 zeriallt. 



As 2 S 5 ist gelb gefarbt (heller als As 2 S 3 ); 

 es kann gescliinolzen werden, der Dampl' 

 ist wahrsdieinlich schou bei MO" in As 2 S.j 

 und Schwefel zerl'allen. In Alkalisultideii, 

 Alkalien und Anunoniak lost sich das As 2 S 5 

 zu Sulfarseniaten und Sulfoxyarseniaten. 



Siill'arsensaurc oder Thioarsen- 

 siiure. Die t'reie Siiure ist nicht bekannt, 

 dagegen einc Reihe von Salzen. Die Alkali- 

 salze entstehen aus As 2 S s und Alkalisull'id 

 oder aus As.,S., und Alkalipolvsult'id. Neben 



