Stickstoffgruppe (Antimon) 



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und fallt claim in geeigneter Weise. - 

 Fahlerze werden ,,chlorierend gerostet", d. h. 

 mit HC1 bei 250 bis 400 behandelt, wobei 

 SbCl 3 sich verfliichtigt, in NaCl-Losung auf- 

 gefangen und mit Eisen zersetzt wird (all- 

 gemeinesVeri'ahren zurTreunung). -Weniger 

 zur Darstellung als zur Raffination beniitzt 

 man elektrolytische Verfahren (Sulfantimonit- 

 und Suliantimonatlosnugen) ; Betts gewinnt 

 das bei der Cu-Rafi'ination im Schlamm 

 zuriickbleibende Antimon aus SbF 3 -L6sung 

 in einer Reinheit von 99,5%. 



Verwendung. Antimon findet haupt- 

 sachlich Verwendung fiir Legierungen; 

 die wichtigste ist die mit Blei (Hartblei), die 

 vor allem als Letternmetall venvendet wird ; die 

 Legierung mit Zinn ist das Britanniametall; 

 Schwefelantimon wird in der Feuerwerkerei 

 benutzt und zum Vulkanisieren von Kaut- 

 schuk; in der Farberei stellt man Beizen 

 mit Brechweinstein oder mit Antimon- 

 doppelsalzen (Fluoriclen, Oxalaten) her; 

 endlich werden noch (aber in abnehmendem 

 MaBe) Antimonverbindnngen als pharrna- 

 zeutische Praparate verwendet (als Brech- 

 mittel, gegen Hautkrankheiten). 



5. Allgemeiner physikalischer und 

 chemischer Charakter des Elements. 

 Valenz. Elektroaffinitat. Das Atom- 

 gewicht 120 bringt das Antinom in die 

 5. Vertikalreihe des periodischen Systems 

 in die Nachbarschaf't von Arsen und Wismut 

 (vertikal) und von Zinn und Tellur (hori- 

 zontal). Aus dieser Stellung lassen sich 

 auf die Eigenschaften etwa folgende Schliisse 

 ziehen : 



5a) Allgemeiner physikalischer 

 und chemischer Charakter: Immer 

 noch auf der Grenze zwischen Metall und 

 Metalloid, doch tritt gegeniiber Arsen infolge 

 des hoheren Atomgewichts der metallische 

 Charakter starker hervor. In den Ver- , 

 bindungen kommt die ,,ilittelstandigkeit" 

 zum Ausdruck (Hydrolyse ; metallischer 

 Charakter und Legierungsfahigkeit). 



Bestatigung: Antimon bildet eine gas- 

 formige Wasserstoffyerbindung, die Osyde sind 

 Saureanhydride ; andererseits aber bildet es 

 auch als Base Salze, allerdings meist basische 

 (Salze des ,,Antimonyls"); neben metalloiden 

 Modifikationen existiert eine metallische, die 

 zudem die stabile ist. Alle Verbindungen nach 

 links und rechts (Halogenide imd Alkaliantimo- 

 nide) haben keinen eigentlichen Salzcharakter, 

 sie werden stark diu-ch Wasser zersetzt (SbH 3 

 aus Alkaliantimonid) oder sie haben metalhschen 

 Charakter und Legierungsfahigkeit (Schwer- 

 metiillantimonide und Schwefelantimon). 



5b) Valenz: Antimon tritt haupt- 

 siju-hlich 3- und5-wertig auf (Maximalvalenz): 

 dreiwertig ist es gegen Wasserstoff (negative 

 Valenz; naeh Abegg ,,Normalvalenzj, f iinf- 



wertig gegen Sauerstoff und die Halogene 

 (positive Valenz; Kontravalenz). Das hohe 

 Atomgewicht laBt eiue groBere Neigung, 

 in den 5-wertigen Zustand uberzugehen, 

 erwarten. Die Verhaltnisse bei den loneu 

 s. unten S. 596. 



Bestatigung: Die hochste H-Verbindung 

 des Antimonsist SbH 3 , die hochste 0-Verbindung 

 Sb 2 6 , die hochsten Halogenverbindungen 

 SbC'l 5 usw. - - Fiir die 5-\Vertigkeit konnen 

 besonders das unzersetzt siedende SbF 5 , die 

 Antimonsaure und ihre Salze und die Stibonium- 

 verbindungen als Belege angeftihrt werden. Die 

 Neigung in den 5-wertigen Zustand uberzugehen, 

 zeigt sich in der Heftigkeit, mit der Sb in Chlor 

 zu SbCl 5 verbrennt, wahrend die Darstellung 

 von AsCl 5 sehr schwierig ist(Zersetzung bei 28). 



Durch Alkylierung wird die Tendenz n^ch 

 der hoheren Valenzstufe wie immer gesteigert: 

 Addition von Sauerstoff, Schwefel, Chlor durch 

 die Trialkylstibine, Zersetzung von HC1 

 unter Bildung des stark dissoziierten Salzes 

 [Sb(R) 3 ]Cl 2 : der Komplex [Sb(R 3 )]n yerhalt sich 

 vullig wie ein stark positives 2-wertiges Metall. 



Fiir vierwertiges Antimon spricht die Ver- 

 bindung SbCl 4 , die allerdings noch nicht isoliert 

 werden konnte, die aber in Doppelverbindungen 

 bekannt ist: SbCl 4 .2RbCl u. a.; diese yer- 

 bindungen entspret-hen den Platin- und Zinn- 

 verbindungen PtCl 6 Me 2 und SnCljMeo. Viel- 

 leicht ist das Sb auch in dem Oxyd Sb 2 4 und 

 den entsprechenden Salzen 4-wertig. 



Bei den Salzen SbClgMe, befindet man sich 

 bereits auf dem umstrittenen Gebiet der ,,Mole- 

 kularverbindungen". Das Sb liefert noch einige 

 Beispiele von groCer Bedeutung fiir diese Klasse 

 von Verbindungen : so vermag, wie Ruff entdeckte, 

 das SbF 5 Brom zu addieren und die Verbindung 

 SbF 5 .Br zu bilden, und zwar ist die Bindung 

 eine ziemlich feste; es di'angt sich die Analogic 

 auf mit den Verbindungen, die die Halogene 

 unter einander bilden, Ruff stellt die Reihe auf: 



F + 3 Br = F . Br 3 

 SbF 5 + Br = SbF 6 . Br 



Cl + Br keine Verbindung. 



Danach erscheint das Fluor als in seiner 

 Bindungskraft durch Sb geschwachter Valenz- 

 triiger. DaB nicht das Antimon der alleinige 

 oder der hauptsarhliche Trager der Valenz ist 

 [ und daB diese nicht als ein Rest an dem mit 

 Fluor gesattigten Molekul zuriickgeblieben ist, 

 geht aus der Starke der Valenz hervor und aus 

 der Tatsache, daB SbC'l 3 Brom nicht addiert. 

 Erst die vollige Fluorierung macht Valenzbetrage 

 frei, die von der Lehre von der geteilten Valenz 

 teils am Antimon, teils hauptsachlich am Fluor 

 (kollektiv) lokalisiert werden (vgl. den Artikel 

 ,,Vale nzle tre"): 



Br 



X F 



die Halogene zeigen die Abstufung 



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