.V.M, 



Stickstoffgruppe (Antimon) 



Chlor Brnm Jod 



keine SbF 5 . Br SbF 5 . J 



Verbiudung schwache (SbF 5 ).,J 



Warmetonung starkere 



Warmetonung 



verbindet sich nur noeh rait Jod, 

 wie ja auch Chlor sich nicht init Brom ver- 

 bindet. Aehnliche Yerhaltnisse liegen bei den 

 Verbindungeii vor. die SbF 5 und SbCl 5 unter- 

 einander bilden. 



50) Molekulare Komplexe und allo- 

 trope Modifikationen: Wie beim P und 



As laBt der geringe Unterschied in der Zahl 

 der bciden Valenzarten komplexe Elementar- 

 molekeln und allotrope Modifikationen er- 

 warten; da die Komplexitat hauptsachlich 

 auf der negativen Valenz beruht, die beim 

 Antimon abgeschwacht ist, so ist hier ein 

 geringerer Grad zu erwarten. 



Bestatigung: Die Dichte des Antimon- 

 dampfes entspricht bei 157J Molekeln von nur 

 3 Atoinen, bei 2070 ist volliger Zerfall ein- 

 getreten. Antimon bildet 3 bis 4 allotrope 

 Modifikationen. 



5d) Elektroaffinitat; komplexe 

 Ion en: Nach seiner Stellung im System 

 und seiner Lage auf der Atomvolumkurve 

 (klcines Atomvolum, kleine Elektroaffinitat) 

 \vird das Antimon nur geringe Affinitat 

 zur positiven und negative!! Elektrizitat 

 besitzen, die binaren Verbindungen werden 

 sehr zersetzlich sein und es wird eine groBe 

 Neigung bestehen durch Komplexbildung 

 i lie Klektroaffinitat der Anionen und Kationen 

 zu erhb'hen; die 5-wertige Stufe \vird sehr 

 instabil sein. 



Bestatigung: Antimonide und Antimon- 

 s;il/.e sind (,-ist vollstamlig hydrolysiert, doch wird 

 bei der Elektrolyse elementares Antimon gefallt 

 und auch die Eigenleitfahigkeit des SbCl 3 zeigt 

 die Fiihigkeit zur Bildung von Sb '-lonen ; 

 Sb ..... -lonen sind pntktisch kaum mehr vorhan- 

 den. Die Neigung zur Komplexbildung, zur 

 Vergriilierung des Volums, zur Verminderung der 

 Ladling zeigt sich in der Bildung des ,,Anti- 

 monyls". in den basischen Salzen: SbOC'l, 

 (Sb()),SO,,; sehr zahlreich sind die Aninncii- 

 komplexe mit Saueistoft und Schwefel: Anti- 

 monition, Thioantimonition, Antimonation, Thio- 

 antimonation, danji die lonen [SbC'lJ" u. a. 



6. Eigenschaften des Elements. Form- 

 arten und allotrope Modifikationen. Wie 

 P und As i-xistiert auch Sb in melireren Modi- 

 fikationen: als gelbes, als sehwarzes, 

 als graues metallischcs Antimon; da/.u 

 koniint noch eine dem Sb eigentttmliche 

 Erscheinungsforin, das explosive Antimon. 

 Die metallisclie Modil'ikntion ist schnn seit 

 dem Mittelalter bekannt, dieamlrrrn warden 

 erst in allerneaester Zeit jiufgefuiidcn. 



6a) Gelbes Antimon. l)as gelbe 

 Antimon entspricht dern gelben Arsen und 

 dem weiljt-n Phosphor, ist also \\uhl wie 

 di(>M> regular (Kntropie; Linck). l^s cntsteht 



nicht wie das gelbe Arsen durch rasehes 

 Abkiihlen der Dampfe, selbst bei Kiihlung 

 mit flussiger Luft bildet sich nur sehwarzes 

 Antimon; Stock, der Entdecker dieser 

 Modifikation, erhielt sie durch Einleiteu 

 von Sauerstoi'f in fliissigen SbH 3 bei 90; 

 die Teniperatur darf nicht holier sein. da 

 dann Seliwiirzung eintritt, nicht viel niedriwr, 

 da dann die Reaktionsgeschwincligkeit /.u 

 gering ist. Auch bei der Umsetzung SbH 3 

 + 3C1 = Sb + 3HC1 bildet, sich gelbes Sb': 

 die Reaktion ist noch bei der Temperatur der 

 fliissigen Luft so heftig, daB sich das Sb 

 dunkel t'arbt ; dagegen gibtdieEinwirkung von 

 Chlor auf eine Losung von SbH 3 in fliissigem 

 Aethan bei 109 und rotem Licht rein 

 gelbes Antimon. Die Loslichkeit von gelbem 

 Antimon in CS 2 ist in sehr enge Grenzen ein- 

 geschlossen: bei 90 ist sie noch verschwin- 

 dend gering, bei Steigerung der Temperatur 

 bildet sich eine gelbe kolloidale Losung 

 (sie geht farblos durchs Filter), die bald 

 schwarze Flocken ausscheidet; bei 50 

 ist die Schwiirzung in wenigen Sekunden 

 beendigt; Belichtung wandelt noch bei den 

 tiefsten Temperaturen um; das gelbe Sb 

 ist viel labiler als das gelbe As. 



6b) Sehwarzes Antimon. Das schwarze 

 Antimon , das nach den schon erwalinten 

 Methoden entsteht - aus gelbem durch 

 Belichtung oder Temperatursteigerung iiber 



( .H>" und natiirlich auch bei der Oxydation 

 von SbH 3 bei hoheren Temperaturen, sowie 

 bei der raschen Abkiihlung von Sb-Dampfen 



- ist von dem gewohnlichen Antimon im 

 Aussehen ganz verschieden, es scheint amorph 

 zu sein, es hat eine geringere Dichte (5,3 

 gegen 6,1578), es ist leichter fliichtig, leichter 

 oxydierbar (bis zur Selbstentzundiing); bei 

 400 wandelt es sich momentan in graues 

 metallisches um, aber auch schon beim 

 Kochen mit Wasser langsam; es ist \volil 

 auch bei gewolinlicher Teniperatur labil. 



6c) Graues metallisches Antimon. 

 Das graue Antimon, in das alle anderen 

 Modifikationen beim Erhitzen iibergehen 

 und das gediegen in der Natur vorkommt, 

 ist ein silberweiBes Metall von starkem 

 Glanz; es ist so spriide, daB es sich pulvern 

 laBt; die Kristalle sind hexagonal. Spez. 

 Gewicht = 6,5178; spezifische Warme von 

 186 bis 79 = 0,0462, von 20 bis 

 = 0,0486, von bis 100 = 0,0495, bei 300 

 = 0,05366: elektrische Leitfahigkeit bei 

 = 2,71 x 10 4 , beim Fp. (fest) = 0,62 x 10 4 ; 

 das absolute WSimdeitvennogen betra^t von 

 bis 30 0,042, bei 0.0442, bei 100 0,0396. 

 Der Potentialsprung Sb/n-SbCl 3 -l6sung be- 

 triiirt (t.'MCi Volt, (Inch ist dieser Wert wegen 

 der Hydrolyse des Chloriirs nicht definiert, 

 die Konzentration der Sb-Ionen wird sehr 

 kleiu sein. Sicher ist, daB Sb edler als 



