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Stickstoffgrappe (Antimon) 



6h) Physiologisches Verhalten. Anti- 

 mon bildet mit As und P eine Gruppe von 

 Git'ten, deren Wirkung im letzten Grunde 

 auf einer tiefgreifenden Veranderung des 

 Protoplasmas beruht. Bei Injektion wirktAnti- 

 mon ungefilhr wie Arsen, im Magen veran- 

 laBt es eine starkere Lokalreizung (Aetzung) 

 und lost den fur die Antimonpraparate 

 charakteristischen Brechreiz aus (Brechwein- 

 stein). -- SbH 3 wirkt wie AsH 3 : kleinere 

 Mengen verursachen Kopfschmerzen, 

 Schwindel, Uebelkeit; groBere Atmungs- 

 verlangsamung, Erniedrigung der Korper- 

 temperatur; Manse sind in 1% Gas nach 

 wenigen Sekunden tot. Im iibrigen be- 

 wirken die Sb-Verbindungen dieselben 

 Symptome wie die Arsenverbindungen: Er- 

 weiterung der BlutgefaBe, Herabsetzung des 

 Blutdrucks usw. 



7. Analytisches. Wie Antimon im Gang der 

 qualitativen Analyse aufgefunden und getrennt 

 wird, ist im Artikel ,,Chemische Analyse" an- 

 gegeben. Charakteristisch fiir Sb ist die Ent- 

 wicklung von SbH 3 durch naszierenden Wasser- j 

 stoff aus antimonhaltigen Losungen und dessen 

 Zersetzung diirch Erhitzen; auch beim raschen j 

 Abkuhlen der SbH 3 -Flamme (dinrh eine mit | 

 Wasser gefiillte Porzellanschale) wird elementares 

 Antimon erhalten. In beiden Reaktionen zeigt 

 Sb groBe Uebereinstimmung mit As; Untersrhiede 

 liegen darin, daB der Sb-Spiegpl viel schwerer 

 fliichtig ist als der As-Spiegel. und daB der 

 Arsenspiegel nicht durch HypochloritliJsung oxy- 

 diert wird. Vor dem Lotrohr auf Kohle werden 

 die mit Soda und etwas Cyankalium gemengten 

 Aiitimonverbindungen zu einem spriiden Metall- 

 korn reduziert, das in der oxydierenden Flamme 

 zu As 2 3 verbrennt. Zink fiillt metallisrhes 

 Sb; nimmt man die Abscheidung in einem 

 Platingefafi vor, so entsteht an der Benihrungs- 

 stelle von Zn und Pt ein am 1'latin fcsthaf tender 

 schwarzer Niederschlag. 



Quantitativ wird das Sb als Sulfur oder als 

 Metall elektrolytisch bestimmt (siehe den Artikel 

 ,,Chemischi' Analyse"); die letzte Jlethode 

 kommt fiir die Trennung vom Zinn, die im Gang 

 der Analyse auszufiihren ist, allein in Betraoht; 

 als Elektrolyte werden die Alkalisalze der sulfanti- 

 monigen Saure verwendet, die aber kein Poly- 

 sulfid enthalten diirfen. 



8. Spezielle Chemie. 8a) Verbindun- 

 gen des Antimons. Allgemeines. Die 

 Valenzverhiiltnisse des Antimons siud im 

 Absclinitt sb) bohandelt ; in scinem Ver- 

 halten, in semen Ycrbimlmigsformen 

 schlieBt es sich im allgemeinen den 

 Elementen seiner Gruppe, bcsoiuli-rs dem 

 Arsen an, in einigen Be/ieliungfii aber 

 steht es den Metallen der Zinngruppe. vor 

 allein dem Germanium und dem /inn nahe; 

 die Aehnliclikeit mit Germaniiini veranlaBte 

 den Entdecker dieses Elements, Cl. Winkler, 

 i-< /iiniiclist fiir das ,,Ekaantinioir' Men- 

 dele Jeffs zu halten; die Aehnliclikeit mit 

 (Inn /inn tritt besonders in dcin Vcrlialti-n 



der Sehwefelverbindungen gegen Schwefel- 

 alkalien hervor (xVnalyse). - - Das Atom- 

 volum betriigt ca. 33 (Kopp findet aus 

 dem SbCl 3 32,3, aus dem SbBr 3 33,4; 

 Thorpe gibt 28,6 an). Die Atomrefraktion 

 (aus SbCl 5 berechnet) ist 25,66 (n-Fonncli. 



8b) Verbindungen des dreiwertigen 

 Antimons. a) Antimonwasserstoff 

 SbH 3 . Es ist nur die Yerbindung SbH 3 be- 

 kannt; fester Antimonwasserstoff konnte 

 nach der oben (S. 584) beschriebenen Me- 

 thode nicht festgestellt werden. Der SbH 3 

 wurde 1837 von Thompson entdeckt. Er ent- 

 steht durch Eimvirkung von naszierendem 

 Wasserstoff auf Antimonverbindungen, doch 

 bildet sich hierbei nur ein sehr antimonarmes 

 Gasgemisch; zur Darstellung wird deshalb die 

 Zersetzung von Antimoniden durch Saure 

 verwendet: man nimmt Zink- oder besser 

 Magnesiumantimonid (Sb: Mg == 1:2) und 

 tragt dieses feingepulvert in gekiihlte ver- 

 dunnte Salzsaure ein; die Isolierung des 

 SbH 3 wird erreicht, indem man das Ge- 

 misch von H 2 und SbH 3 durch ein mit 

 t'liissiger Ltift gekiihltes Rohr leitet, wobei 

 das SbH 3 in fester Form zuriickbleibt. - 

 SbH 3 ist ein farblosesGas von unangenehmem 

 schwach an H 2 S erinnerndem Geruch; die 

 Dichte 4,360 (auf Luft bezogen) ist etwas 

 groBer als die theoretische; bei 18 ver- 

 dichtet sich das Gas zu einer Flussigkeit 

 von der Dichte 2,26 bei 25, 2,34 bei 50, 

 und von groBem Lichtbrechungsvermogen, 

 das dem des CS mindestens gleichkommt; 

 bei 91,5 wircT der SbH 3 fest. - - Die 

 Loslichkeit in Wasser ist gering (1 Yolum 

 lost l / 3 Yolum SbH 3 ), die Losung ist, wenn 

 das Wasser luftfrei war, ziemlich bestandig; 

 bessere Lo'sungsmittel sind Alkohol (1 Yolum 

 lost 15 Yolumina SbH 3 ) und CS 2 (1 Yolum lost 

 bei 250 Yolumina SbH 3 ); auch Aether, 

 Petrolather und Benzol losen betrachtliche 

 Menu'en. Der SbH 3 ist eine endothermische 

 Verbindung, bei seiner Zersetzung werden 

 34,27 Cal. pro Mol. frei (Stock aus der 

 Explosions wanne; der Wert von Berthelot 

 ist falsch). SbH 3 ist daher labil, er zersetzt 

 sich langsam von selbst und oft tritt ohne 

 ersichtlichen AnlaB ein explosionsartiger Zer- 

 fall ein; dieser erl'olgt auch bei Steigerung 

 der Temperatur fiber 200 und durch den 

 elektrischen Funken (selbst bei einer Ver- 

 diinnung mit 40% H 2 ). 



Die Zersetzung des SbH 3 in Wasserstoff 

 und elementares Sb war der Gegenstand vieler 

 Untersuchungen ; zunachst verfolgte man dabei 

 den praktisch-analytischen Zweck, Unterschiede 

 in dem Yerhalten des SbH 3 zu dem analogen 

 iles AsIIj aufzufinden, urn bei der gerichtlich 

 wichtigen Arsenprobe von Marsh die beiden 

 Elemente ausoinaiider halten zu konnen; spiiter 

 in der Zeit der reaktionskinetischen Unter 



