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Stickstoffgruppe (Antimon) 



Fiir die urugesetzten Jlengen ergibt sich 

 dC/dt = k . C p ; mit p = 0,6 erhalt man : 



Konzentration 

 i,ooo\ 

 0,940 ( 



k 

 0,062 



0,069 



0,123* 



Beigemischter Wasserstoff, also auch der 

 bei der Reaktion entstehende ist ohne EinfluB 

 auf den Zerfall des SbH 3 : durch Sauerstoff da- 



fegen wird der Katalysator ..vergiftet", doch er- 

 olt er sich in Beriihrung mit SbH 3 rasch wieder. 

 Zu derselben Klasse von katalysierten Reak- 

 tionen wie der Zerfall des SbH 3 (Unabhangig- 

 keit von der Diffusion) geho'rt wohl auch die 

 Katalysb des Knallgases am Porzellan und der 

 Zerfall des AsH 3 und PH 3 ; die Geschwindigkeit 

 bei diesen letzten Reaktionen ist zwar, be- 

 sonders im Anfang, proportional der Gaskon- 

 zentration, doch erklart sich dies einfach da- 

 durch. daB die Temperatur des Zerfalls in diesen 

 Fallen um mehrere hundert Grad holier iiber 

 der Siedetemperatur liegt als beim SbH 3 und daB 

 bei hiiherer Temperatur der Exponent p sich 

 dem Wert 1 nahert. Diesen Reaktionen steht 

 eine andere Gruppe gegeniiber bei denen die 

 Diffusion bestimmend ist (Knallgaskatalyse 

 am Platin, SU 3 nach dem Kontaktverfahren). 



Chemisches V e r h a 1 1 e n. Mit 

 Sauerstoff oder Luft erfolgt ' Umsetzung 

 zu elementarem Antimon und Wasser; 

 die Zersetzung ist bei gewohnlicher Tem- 

 peratur nach 24 Stunden ziemlich voll- 

 standig und findet noch bei 90, dem 

 Schmelzpunkt des SbH 3 , statt, wobei sich 

 das Sb in der gelben Modifikation abscheidet; 

 in fliissiger Luft dagegen sinkt der SbH 3 

 als weiBe Masse zu Boden, es findet keine 

 Umsetzung mehr statt. Stickoxyd 



und Stickoxyd nl werden reduziert; 'es 

 entsteht Stickstoff und in geringen Mengen 

 Ammoniak. Ammoniak katalysiert den 

 Zerfall, Kohlensaure oxydiert bei hiiherer 

 Temperatur. Chlorgas reagiert sehr 



heftig, mit Knall und Feuererscheinung, 

 Brom und Jod wirken schwacher; 

 es bildet sich SbC'l 3 und HC1 usw. 



Audi Liisungen von Oxydationsmitteln 

 reagieren, Chlorwasser und starke Salpeter- 

 sa'ure unter Explosion und Feuererscheinung; 

 alkalische Losungen katalysieren. 



Von festen Korpern wirkt Schwel'el 

 ein unter Bildung von II..S und Sb 2 S 3 ; 

 die Antimonhalogenide bildeii Sb mid lla- 

 logenwasserstoff ; Alkalien (Natronkalk) ka- 

 talysieren ; man trocknet mit CaCi,, und !'.,( I 6 . 



Fliissiger SbH 3 zersetzt sich rasch; nlich 

 L' 4 Stunden ist die Fliissigkeil versdiwunden. 



Alkylverbindungen des Sbll 3 . Vom 

 Sl)ll :i leiten sich wie vom I'll., und VII., 

 Alkylverbindungen ab, die Stibine; man 

 kennt nur die tertiaren Derivate. liar- 

 stelliinu r sweiseii und Eigenschat'teii s. im Ar- 

 tikel ,,()rganische Verbindungen der 

 Metalle". 



Die tertiaren Stibiue sind selbstentziind- 

 liche, in Wasser nnlb'sliche Verbindungen, 

 in denen das Antimon (analog wie Phosphor 

 und Arsen) grofie Neigung zeigt in den 

 5-wertigen Zustand iiberzugehen: Sauerstoff, 

 Schwefel, Chlor \verden addiert zu den Ver- 

 bindungen SbR 3 (0)(S)(Clo) die auch als 

 Oxyd, Snlfid, Chloric! des 2-wertigen Radi- 

 kals [SbR 3 ] aufgefaBt werclen koniien (vgl. 

 S. 595). 



Mit Jodalkyl entstehen die Stibonium- 

 s al z e und aus diesen mit f euchtem Silberoxyd 

 die Stiboniumhydroxyde; es sind starke 

 Salze und Basen. Die molekulare Leit- 

 fahigkeit bei 25 betragt: 



Sb(CH 3 ) 4 Cl 

 Sb(CH 3 ) 4 OH 



178 



64 



98,2 



181,0 



256 1024 

 103,8 106,9 

 183,0 



Die Leitfahigkeit der Stiboniumverbin- 

 dungen ist etwas geringer als die der AIM>- 

 nium- und Phosphoniumverbindungen. 



/3) Verbindungen des Sb 111 mit den 

 Halogenen. Fiir die Sb-halogenide ist 

 cliarakteristisch ihre leichte Hydrolysierbar- 

 keit nnd die Bildung von Komplexen. 

 Dnrch die Hydrolyse entstehen Niederschliige 

 von schwerloslichen Oxylialogcniden (SbOCl, 

 Algarotpulver) ; setzt man aber Alkalihalo- 

 genide zu, so unterbleibt die Ausscheidung, 

 indem sich Salze der komplexen Sa'uren 

 vom Typus MSbHal 4 bilden. 



Antimontrifluorid SbF 3 . SbF 3 



entsteht durch Verbrennen von metalli- 

 schem Antimon in Flnorgas oder durch 

 Destination von Sb-Pulver mit HgF 2 , oder 

 aus einer Losung von Sb 2 3 in HF1 fmetal- 

 lisches Antimon lost sich nicht in FluBsiiure). 



SbF 3 scheint dimorph zu sein (auBer 

 Oktaedern auch Prismen oder Sehiippchen); 

 d 20 =- 4,379, Molekiilarvolum == 40,3. In 

 feuchter Luft zerfliefit SbF 3 , raucht aber 

 nicht, wie die anderen Sb-Halogenide, 

 und scheidet auch in wasseriger Lo'sung kein 

 Oxyflunrid ab (Neigung des Fluors zur Kom- 

 plexbildung); Hydrolyse ist aber vorhanden: 

 die Losung reagiert saner und beim Ein- 

 danipfen geht HF weg, wahrend ein Oxy- 

 fluorid zuriickbleibt. 



Beim Aufliisen von Gemischen von Sb,0 s 

 und Alkalikarbonat in FluBsaure entstehen 

 komplexe AJkali-Antimoiifluoride, dercn 

 wasserige Liisungen saner reagieren. also teil- 

 weise in Alkalifluorid und Antimonlliiorid 

 -(s|ialteiisind(LiSbF 4 .I>iF:4CsSbF 4 .3SbF 3 ). 



An timonchlorid SbCl 3 . SbCl 3 ist 

 cine der am la'ngsten bekannten Antimon- 

 verbindungen. Schon Basilius Valentinus 

 sti'llte es durch Destination von Sb.,S 3 nnd 

 Hgt'U dar nnd gab ihm den Namcn B'utyrum 

 antimonii (Antimonbiitter). Glauber stellte 

 es aus Trisull'id, NaCl und H,S0 4 , oder aus 



