Stickstoffgruppe (Antimon) 



Antimonylchloride. Schon Para- 

 celsus (1493 bis 1541), Glauber und 

 Basilius Valentinus beschreiben die Pro- 

 <lukte, die bei der Einwirkung von Wasser 

 auf SbCl 3 entstehen; sie bezeichneten das 

 weiBe Pulver als ,,Mercurius vitae", spater 

 erhielt dieses, uach dem Arzt Algarotus, 

 der e.s als Heilmittel einfiihrte, den Namen 

 Algarotpulver. 



Die Hydrolyse des SbCl 3 wurde von 

 Sabanejew aufgeklart; er zeigte, daB 

 zuniichst SbOCl entsteht, das weiterhin in 

 Sb 4 5 CL> iibergeht; durch van Bemraelen 

 wurde noch eiri 3. Oxychlorid aufgefunden, 

 dem wolil die Formel Sb 3 0.,Cl 5 zukommt. 



SbOCl: entsteht beim Erhitzen von 

 SbClj init der aquiniolekularen Menge Alko- 

 hol im geschlossenen Rohr bei 160; das 

 Kristallsystem steht nichtf est (rhomboedriscb 

 oder monoklin); die Bildungswanne aus den 

 Elementen betragt 89,8 Gal; die Substanz 

 lost sich in CS 2 , Benzol, Chloroform, nicht 

 in Wasser, Alkohol, Aether; beim Erhitzen 

 geht SbOCl in SbO 3 und Sb 4 5 Cl 2 iiber. 



Sb 4 5 CU: entsteht beim Erhitzen von 

 SbCl 3 mit Alkohol im Verhaltnis 1:3 auf 

 150; Kristallsystem monoklin: Ib'slich in 

 Salzsaure und Weinsaure, unloslich in Alko- 

 hol. Diese Verbinduug ist der Hauptbestand- 

 teil des Algarotpulvers, das bei der Hydro- 

 lyse von SbCl 3 entsteht (der amorphe Nieder- 

 schlag wird allmahlich, schneller beim 

 Erwitrmen, kristallin). Bei hohen Tempe- 

 raturen zerfallt die Verbindung in Oxyd 

 uml Clilorid. 



Sb 3 2 Cl 5 : entsteht aus sehr konzen- 

 trierten Losungen von SbCl 3 in Wasser 

 (1 Mol SbC'l 3 auf weniger als 2 1 ' 2 Mol Wasser 

 bei 10) : die Substanz kristallisiert in Saulen; 

 Wasser zersetzt unter Bildung von SbOCl. 



Die Existenzbedingungen im System SbCl 3 

 HC1 H 2 oder Sb 2 3 HC1 H.O (unabhangige 

 Bestandteile) sind von Le Chatelier und von 

 van Bemmelen iiutersucht \vorden: als Boden- 

 korper wurde n gefunden SbCl 3 , Sb 3 2 Cl 5 , SbOCl, 

 Sb 4 5 C] 2 , Sb 2 3 ; zwei Bodenkcirper ergeben 

 nach der Phasenregel einen Quadrupelpunkt, 

 es wnrden zwei bestimmt (bei 20): 



Bodenkiirper MolHCl auf MolSbCl, auf 



100 Mol Wasser 100 Mol Wasser 



SbCl 3 . Sb 3 0,,Cl 5 3,6 68,3 



Sb 3 OX'l 5 . SbOCl 9 25 



Die Quadrupelpunkte werden durch Tripel- 

 kurven verbunden. 



Antimonylbromid Sb 4 Br 2 Cl s . Ent- 

 steht durch Einwirkiing von Wasser auf 

 SbBr 3 , gleicht in alien Beziehungen den ent- 

 sprecnenden Chlorverbindungen. 



Antimonyljodid SbJ 4 5 . Entsteht 

 durch Hydrolyse des SbJ 3 oder durch 

 Einwirkiing von alkalischer Jodlosung 



auf eine weinsaure Lb'sung von Brechwein- 

 ; stein. Zerfallt beim Erhitzen in Sb 2 3 

 und SbJ 3 . 



6) Verbindungen des Sb m m i t 

 Schwefel. Antimontrisulfid Sb 2 S 3 . Das 

 wichtigste Antimonerz, der SpieBglanz oder 

 Antiinonit ist Sb 2 S 3 . Durch Aussaigern 

 von der Gangart getrennt, stellt er das 

 ,,Antimonium crudum" des HandeLs dar; 

 dieses enthalt noch viele Verunreinigungen, 

 Sulfide des Pb, Cu, As, Fe; reines Sb 2 S 3 

 erhalt man durch Zusamineiischmelzen von 

 Antimon und Schwefel unter einer Kochsal/.- 

 decke, es bildet eine kristalline grauschwarze 

 Masse; dasselbe Produkt erhalt man, wenn 

 man gefalltes Sb 2 S 3 unter LuftabschluB 

 schmilzt. Die thermische Analyse des 

 Systems Sb-S ergibt nur eine Verbindung, 

 eben Sb.,S 3 , und zwei Eutektika. 



AuBer in der kristallisierten Form kennt 

 man Sb.,S 3 auch im amorphen Zustand; je 



', nach der Darstellung sind Farbe und Eigen- 

 schaften verschieden. Eine dunkelviolette 

 Form erliiilt man, wenn man gesc.hmolzenes 

 Sulf id in kaltes Wasser eingieBt ; durch Fallung 

 von Antimonsalzlosungen mit H 2 S entstehen 

 orangerot gefarbte Niederschlage (iiber die 



i kolloidalen Sulfidlosungen vgl. Abschnitt n). 

 Die Umwandliiug der amorphen Modi- 



i fikation in die kristalline erfolgt beim Er- 

 hitzen der trockenen Substanz oder beim 

 Kochen der Niederschlage mit der Losung. 



Die spezifische Warme des Sb,S 3 betragt 

 zwischen 20 und 500 0,0816, in" der Nahe 

 von 500 0,220, oberhalb des Fp. 0,263. 

 Der Schmelzpunkt liegt bei ca. 550; die 

 Schmelzwarme wurde kalorimetrisch zu 

 17,5 Cal bestimmt, aus kryoskopischen 

 Bestimmungen ergeben sich 16,7 Cal. So- 

 wohl der natiirliche wie der kiinstlich her- 

 gestellte Antiinonit zeigen groBe Licht- 

 empfindlichkeit der elektrischen Leitfahig- 

 keit, die Empfindlichkeit wird durch Verun- 

 reinigungen und Abweichungen im Schwefel- 

 gehalt stark verraindert (Aufstellung eines 

 Sb-S-Diagramms); setzt man die Dunkel- 

 leitfahigkeit = 100, so betragt das Maximum 

 im Licht 500. 



Antimontrisulfid bildet mit metallischem 

 Antimon und mitanderen Metallsulfiden Systenie, 

 diesichgenauwieLegierimgenverhalten(Peiabon): 

 z. B. zeigt das Diagramm Sb 2 S 3 Ag 2 S zwei 

 Maxima, die den Verbindungen Sb 2 S 3 . Ag,S 

 und Sb 2 S 3 . 3 AgS entsprechen, und 3 Eutektika, 

 welohe alle drei ungefahr bei 440 liegen. Die 

 Schmelzen verhalten sich wie gewohnliche Losun- 

 gen, so daB kryoskopische Bestimmungen aus- 

 gefiihrt werden konnen (kryoskopische Konstante 



790); fur das elementare Antimon ergab 

 sich eine Molekulargriifie von 113 d. h. Antimon 

 ist in Form von Atornen (1'20) gelcist. Die 

 Mischbarkeit von Sb und Sb 2 S 3 ist beschiankt, 

 es tritt Schichtenbildung ein; die Lijslichkeit 



