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St ickstoffgrupi ? ( Antimon) 



von Sb in Sb 2 S 3 steigt von 11,28% Metall bei 

 539 auf 21,1% bei 118. 



Chemisches Verhalten. Sb. 2 S 3 wird 

 bei Temperaturen fiber 360 durch H 2 

 umkehrbar zu Metall reduziert: Sb 2 S 3 -f- 

 3H, f; Sb 2 + 3H 2 S. Wenn Metall" und 

 Sulfur als Phasen vorhanden sind, stellt 

 sich ein vom Druck unabhangiges Verhaltnis 

 von H 2 zu H 2 S heraus (vgl. S. 583); mit der 

 Temperatur "ist das Verhaltnis verander- 

 lich und verschiebt sich mit steigender Tem- 

 peratur zugunsten des (endothermen) H 2 S: 



Temperatur 440 510 555 610 625 

 % H,,S 43, 22 48,6 51,8 56,01 56,92 



CO reduziert nur unvollkominen ; Kohle 

 liefert Metall und CS 2 ; Cyankalium t'iihrt 

 das Sulfur nur zum Teil in Metall fiber, 

 ein anderer Teil bildet Kaliumthioantimonit, 

 KCX geht in KCNS fiber. Ebenfalls schwefel- 

 entziehend wirken die Metalle Na, K, Cu, 

 Fe, Sn; doch bildet hierbei das freigewordene 

 Sb mit dem UeberschuB des Metalls Anti- 

 monid. Fein gepulvertes Sulfur oxydiert 

 sich an der Luff zu Sb,0 3 , wahrend beim 

 Gliihen Sb 2 0, und S0 2 gebildet wird. Chlor 

 gibt SbCl 3 und Schwefelchloriir. Verdiinnte 

 Sauren sind ohne Wirkung, konzentrierte 

 HC1 zerlegt in der Warme in Chloriir und H 2 S. 



Alkalien und Schwefelalkalien losen leicht 

 (Ammoniak nur wenig); die Losungen ent- 

 halten Antimonite und Thioantimoiiite und 

 scheiden beim Ansiiucrn Sb 2 S 3 all. Thio- 

 antimonite entstehen auch beim Zusammen- 

 schmelzen von Sb 2 S 3 mit Schwefelmetallen. 

 Die Reaktion spielt eine groBe Rolle in der 

 Metallurgie des Antimons und es ist anzu- 

 nehmen, daB auch viele natiirliche Thio- 

 antimonite auf diese Weise entstanden sind. 



Eine gesattigte wasserige Losung von 

 Sb.,S.j hat eine elektrische (spezifische) 

 Leftfahigkeit von 8,006 x W~ u ; hieraus 

 ergibt sich eine Loslichkeit von 5.2 x 10" 

 Mol/Liter (Weigel). 



Thioantimonige Siiure H 3 SbS 3 . Die 

 freie thioantimonige Saure ist nicht bekannt, 

 sie zerfallt suloit nacli der Entstehung in 

 Sb,S 3 und H,S. Die Erklarung ist darin 

 zu sehen, daB das komplexe Anion in ge- 

 ringeni MaBe S"-Ionen abspaltet, die sich 

 mit H'-Ionen zu H 2 S vercinigen. Demue- 

 miiB sind die Komplexioiieii bei saurer Reak- 

 tion unbestandig, wahrend neutrals oder alka- 

 lische Reaktion dem Zcrfall entgegenwirkt. 



Die Alkalisalze bilden sich aus Sb 2 S 3 

 und Alkalisulfid- oder Alkalihydroxydlii- 

 sungen. Auch auf trockeneni Wege ent- 

 stehen sie, beim Zusammenschmelzen von 

 Sb.jS.j mit Schwefelmetallen oder Sulfaten 

 unter X.usal/. von Kohle; die Miueralicn 

 Pyrargyrit (Ag 3 SbS s ) und Miargyrit, i.\i;-sl)S.,i 



sind auf diese Weise kiinstlich dargestellt 

 worden (aus AgCl und Sb,S 3 ). 



Aus den wiisserigen Losungen der Alkali- 

 salze fallen mit Metallsalzlosungen dunkle 

 Niederschlage von Thioantimoniten, aus 

 konzentrierfen Losungen entstehen Doppel- 

 salze. 



Die Loslichkeit des Sulfiirs in Alkalien 

 scheint mit der UH'-Innenkonzentration zuzu- 

 nehmen. So erklart sich die Abscheidung von 

 Kermes(s. u.) beimErkalten einer heiBgesiittigten 

 Losung vnn Sb 2 S., in Soda (Ruckgang der Hy- 

 drolyse); Kaliumhydroxydlusungen zeigen d'ie 

 Erscheinung nicht, da die OH'-Ionenkonzen- 

 tration sich hier nur wenig mit der Temperatur 

 iindert; wird aber durch Bikarbonat die Disso- 

 ziation zuriickgedrangt, so findet auch hier 

 die Abscheidung eines kermesahnlichen Nieder- 

 schlags statt. 



Man kennt 4 Reihen von Thioantimoniten: 

 Abkommlinge der Sauren H 3 SbS 3 (ortho), 

 H 4 Sb 2 S 5 (pyro), HSbS 2 (meta) und H 2 SbjS 7 ; 

 bei den ^Vlkalisalzen scheint sich ein Gleich- 

 gewichtszustand zwischen Alkalisulf id und den 

 verschiedenen Thioantimoniten auszubilden. 

 Die Losungen der Alkalisalze absorbieren 

 Sauerstoff, es bildet sich Antimonit, Antimo- 

 niat, Sulfantimoniat. Knchen mit Sclnvefel 

 t'iihrt in Salze der Thioantimonsaure fiber. 



Antimonoxysulfide (Gemische von 

 Sulfid und Oxyd). Antimonblende oder 

 RotsjiieBglanzerz (rote, monokline Kristalle 

 von der Dichte 4,6) ist Sb 2 S 2 0. Ein Pro- 

 dukt von derselben Zusammensetzung erhalt 

 man, wenn man Wasserdampf in der Gliih- 

 hitze fiber das Sulfur leitet, doch hat 

 man wohl darin ein Gemisch von Sulfid 

 und Oxyd zu sehen, ebenso \vie in den zahl- 

 reichen S- und 0-haltigen Praparaten. die 

 friiher in der Pharmazie eine groBe Rolle 

 gespielt haben oder als Malert'arben Verwen- 

 dung finden: Kermes, Antimonzinnober, 

 Antimonrubin, SpieBglanzsafran usw. Man 

 erhalt diese Praparate auf nassem und 

 trockeneni Wege: Antimonzinnober 

 (Malerfarbe) entsteht beim Erwiirmen einer 

 Losung von SbCl 3 mit Natriumthiosulfat, 

 die Zusammensetzung wechselt; Kermes 

 (friiher als Brechmittel verwendet) wird u. a. 

 gewonnen, indem man Sb 2 S 3 mit Soda 

 kocht, aus der Losung fallt beim Erkalten 

 Kermes als rotbraunes Pulver aus; Anti- 

 iiidiisafran oder Crocus antimonii bildet 

 sich, wenn man Sb.,S 3 mit wenig Kalilauge 

 behandelt (das Sb 2 S 3 geht zunachst in ein 

 Gemeiige von Antimonit und Thioantimonit 

 fiber, die sich ungleich in Kalilauge losen, 

 die Thioverbindung ist viel loslicher); setzt 

 man zu der Losung in Kalilauge Bikarbonat, 

 so fallt ein kennesahnliclier Niederschlag. 



Auf trockeneni Wege erhalt man Gemische 

 von Sb 2 3 und Sb 2 S 3 , wenn man Sb 2 S 3 



