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Stickstoffgruppe (Antimon) 



Temperaturen (iiber 300) aus Sb 2 5 durch 

 Sauerstoffabgabe (s. u.). 



Sb 2 4 1st ein weiBes Pulver, d == 6,69; 

 es laBt sich nicht schmelzen uncl nicht 

 sublimieren; in Wasser ist es fast un- 

 loslich, rotet aber feuchtes Lackmiis- 

 papier; gegen Sauren ist es sehr bestandig, 

 konzentrierte HC1 lost teijweise auf. 

 Kohle, Cyankalium, sowie die Alkalimetalle 

 reduzieren zu elementarem Antimon (Anti- 

 monid); Erhitzen mit Antimon oder mit 

 Sulfur fuhrt zu Trioxyd. Dieses entsteht 

 auch beim Erhitzeu auf hohere Temperatur 

 durch Sauerstoffabgabe. Die Tensionen der 

 Sb-Oxyde warden von Biltz f estgestellt ; 

 Atmospharendruck wird bei folgenden 

 Temperaturen erreicht: 



Sb,0 5 



550 



Sb 2 4 - 



Sb,0 3 



24SO 



Das Tetroxyd verhalt sich wie ein Gemisch 

 von Tri- und Pentoxyd. 



Hydrate des Tetroxyds. Hypo- 

 antimonate. Beim Zusammenschmelzen 

 des Sb 2 4 mit Alkalien und Alkalikarbonaten 

 entstenen Verbindungen von der Form 

 Me 2 Sb 2 6 , die Hypoantimonate (s. o.). Als 

 Ausgangsmaterial fur die Hypoantimonate 

 dient das Kaliumsalz K,Sb 2 5 , das man 

 durch Schmelzen von Tetroxyd mit KOH er- 

 halt; es ist in kaltem Wasser schwer-, in 

 heiBem leichtloslieh, durch wenig HC1 wird 

 das Salz K 2 Sb 4 9 ausgefallt; die Losung 

 verhalt sich wie ein Gemisch von Antimonit 

 und Antimonat. 



ft) An t i m o nchlorwasserstoffsaure 

 Salze. Beim Versetzen einer salzsauren 

 Losung von SbCl 3 mit einer aquivalenten 

 Mcnue von SbCl 5 entsteht eine dunkelbraune 

 Farbung, die wold auf die Bildung von SbCl 4 

 zuruckzufuhren ist. Die Intensitiit der 

 Farbung steigt mit der Temperatur und der 

 Konzentration der Satire; man hat das 

 Gleiehgewicht: 



SbCl 3 + 



2SbCl 4 ; 



die Bildung von Slid, vcrliiuft unter Warme- 

 absorption. 



Durch Zusatz von Alkaliclilorid werden 

 aus dieser Losung in einiiren Fallen clunkel- 

 violette oktaedrische Kri>talle der kom- 

 plexen Salze abgeschieden: am leichtesten 

 erliiilt man das Casium- und das Rubidium- 

 sal/,: Cs 2 SbCl 4 nnd Kb 2 Sb('l,. Die ent- 

 sprechenden Salze des Kalinins nml Anmio- 

 niiiins koimen wegen ihrer Liisliclikeit auf 

 diese Weise nicht gewomirn uerden; man 

 hat aber ismnorphe Misclmiin'cn derselbeii 

 mit KoPtClg und (NH 4 ).,l > t('l , sowie mit 

 KjjSnCT 6 und (NH 4 )SnCl 6 erhalten f-t-Wertiit- 

 kelt de- . \iilimiins). Weilcrc ln|i|M'l- 



verbindungen sind RboSbCle.aRbaSbC'lg u. a. 

 (3- und 4-wertiges Sb). Rb 2 SbBr 6 entsteht, 

 wenn man RbBr zu einer mit viel Brom 

 versetzten Losung von SbBr 3 in konzentrierter 

 HBr hinzufiigt; dunkelviolette, sechsseitige 

 Tafelchen. 



8d) Verbindungen des 5-wertigen 

 Antimons. a) Verbindungen mit den 

 Halogenen! Antimonpentafluorid 

 SbF 5 . "Antimonpentafluorid entsteht, wenn 

 man Sb 2 5 in FluBsaure lost und eindampft; 

 es hinterbleibt eine amorphe Masse, die aber 

 Wasser konstitutionell gebunden enthalt. 

 Reines SbF 5 gewinnt man aus SbCL und 

 wasserfreiem HF nach der Gleicluing: 

 SbCl 5 + 5HF = SbF 5 + 5HC1; man kocht 

 3 Tage lang bei 2530 am RuckfluBkithler 

 und destilliert dann. SbF 5 ist eine farblose 

 dicke, olige Fliissigkeit, die bei niederen 

 Temperaturen erstarrt und bei 150 siedet; 

 d 22 , 7 = 2,993. An feuchter Luft bildet sich 

 das Hydrat SbF 5 .2H,0; Wasser lost klar; 

 mit NH 3 entsteht die" hygroskopische Ver- 

 bindung (SbF 5 ) 2 (NH 3 ) ? , die in Wasser rait 

 saurer Reaktion ziemlich unzersetzt loslich 

 ist. Die wasserige Losung kann nur wenige 

 , Antimonionen enthalten, da H 2 S nur ganz 

 langsam einwirkt; auch die Umsetzung mit 

 Alkalien und Alkalikarbonaten zu Antimo- 

 naten und die Abscheidung von freiem 

 Jod aus Jodiden erfolgt sehr langsam. 

 Das komplexe Ion ist offenbar viel bestan- 

 diger als das entsprechende der Chlorver- 

 bindung, wie meist bei Fluorverbindungen. 



SbF 5 bildet interessante Additionsverbin- 

 Idungen: SbF 5 Br und SbF 5 J (Fp. 80), 

 SbF 5 . S (Fp. 230); die Verbindungen spalten 

 sich leicht bei der Destination oder durch 

 | Wasser; in neuerer Zeit wurde noch die Ver- 

 bindung SbF 5 .NOF entdeckt, die ebenf.ills 

 durch Wasser unter Bildung von Stickoxyden 

 zersetzt wird, aber ohne Zersetzung ge- 

 schmolzen und destilliert werden kann 

 (unterhalb Rotglut!). Diese Verbindungen 

 sind wichtig i'iir die Valenzlehre (vgl. S. 595). 



Me t af lu orantimonsaure HSbF 6 . 

 Mit Alkalifluoriden bildet SbF 6 analog dem 

 Trifluorid bestandige komplexe Salze, die 

 sich von der Metafluorantimonsaure ableiten: 

 K(SbF 6 ), K(SbF 6 ).KF.2H,,() u. a. - Mit 

 SbF 3 bilden sich unter Wiirmeentwickelung 

 zwei Verbindungen: SbF 5 .2SbF 3 und SbF 5 . 

 5SbF 3 ; die Kp. lie^en bei 390 und 384; 

 der Dampf der Verbmdung SbF s .2SbF s ist 

 bei 444 m seine Komponenten gespalten. 



Ant i in on pent a c hi or id Sb('l ? . Fein- 

 LM-pulvertcs Antimon verbrennt in einer 

 Chloratmosphare zu SbCl 5 : die Verbindung 

 wurde 1815 von Rose entdeckt: die Dar- 

 stcllung sjeschieht (lurch Einleiten von 

 rhloi- in SbCl s . - SbClr, ist eine meist 



