Stickstoffgruppe (Antiinon) 



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gelblich gefiirbte Fliissigkeit, die unangenehm 

 riecht und an i'euchter Luft raucht; d 20 = 

 2,346; die Molekularrefraktion fiir die rote 

 H-Liiiie a ist 74,61 (n-Formel). Bei tiefen 

 Temperaturen scheiden sich nadell'ormige 

 Kristalle aus, die bei 6 schmelzen; der 

 Siedepunkt liegt bei 140, (Zersetzung in 

 SbCl 3 und Chlor); bei vermindertem Druck 

 kann ohne Zersetzung destilliert werden, 

 unter einem Druck von 22 mm bei 179, 

 unter einem Druck von 14 mm bei 68. Das 

 fliissige SbCl 5 leitet im Gegensatz zu SbCl 3 

 den elektrischen Strom nicht und vermag 

 auch geloste Salze nicht zu dissoziieren; 

 dagegen zerfiillt es selbst in lonen, wenn es 

 in S0 2 oder SbC! 3 gelost wird. Die Dielektri- 

 zitatskonetante bei 21,5 betragt 3,78. 



Chemisches Verhalten. SbCl 5 wird in 



der organischen Chemie alsChlorierungsmittel 

 verwendet; H 2 S bildet Suli'ochlorid SbSCl 3 . 



Additionsverbindungen. SbCl 4 ver- 

 einigt sich mit einer grofien Anzahl von an- 

 organischen und organischen Verbindungen 

 zu Molekularverbindungen. Zunachst mit 

 einer Reihe von Metalloidchloriden: 

 SbCl 6 .SCl 4 , SbCl 5 .CNCl, SbCl s .PCl 5 u. a.; 

 dann mit anderen anorganischen Neutral- ; 

 teilen: SbCl 5 .3HCN, SbCl 5 .6NH 3 ; dann mit 

 organischen Verbindungen: SbCl 5 .(C 2 H 5 ) 2 0, 

 SbCl 5 . CH 3 CHC), SbCl 5 . CH 3 COOH u. a. 

 Interessant sind die Additionsverbin- 

 dungen mit Siiuren: Fiir die Anzahl von 

 Molekiilen SbCl 5 , die gebunden werden, 

 ist die Zahl der CO-Gruppen mafigebend 

 (Acetessigester: 2SbCl 5 .C 6 H 10 3 ); aus den 

 Additionsverbindungen der zweibasischen 

 Sauren und Oxysauren wird beim Erwarmen 

 HC1 abgespalten und es entstehen Verbin- 

 dungen, in den en ein H-Atom durch SbCl 4 

 ersetzt ist: Beispiele sind die Abkb'minlinge 

 der Oxalsaure (COOSbCl 4 ).,, der Phtalsaure 

 C 6 H 4 (COO.SbCl 4 ) 2 u. a. 



Metachlorantimonsaure HSbCl 6 . 

 Durch Anlagerung von Metallchloriden an 

 SbQ 5 entstehen komplexe Salze, welche 

 sich ineist von der Metachlorantimonsaure, ! 

 HSbClg ableiten. Die Saure entsteht beim 

 Einleiten von Chlor in eine stark salzsaure 

 Losung von SbCl 3 . Beim Eindampfen 

 scheiden sich hygroskopische griingelbe Kris- 

 talle von der Zusammensetzung HSbO 6 . 

 4>.,H 2 ab. Gefrierpunktsbestimmungen er- 

 geben elektrischeDissoziation(H'und SbCl 6 '); 

 Chlorion ist nicht in nennenswertem Betrag 

 vorhanden, da die Fallung von AgCl nur 

 langsam vor sich geht. Beim Stehen scheidet 

 sich Antimonsaure ab. 



Die Metachlorantimoniate werden darge- 

 stellt, indem man das Metallchlorid in HC1 

 gelost zu SbCl s fiigt und die Losung mit 

 Chlorgas sattigt; beim Stehen iiber konzen- ; 



| trierter H 2 S0 4 scheiden sich griinlichgelbe 

 ! hygroskopische Substanzen aus ; in Losung 

 zeri'allen sie in Antimonsaure und HC1. 



Man kennt zwei Hydrate des SbCl 5 : 

 SbCl 5 .H,0 und SbCL.4H 2 0; sie entstehen 

 wenn man SbCl s mit wenig eiskaltem Wassci 

 behandelt. Das Tetrahydrat addiert HC1 

 und gibt dieVerbindung SbCl 5 .5HC1.10H 2 0; 

 mit mehr Wasser ert'olgt Hydrolyse und r 

 entsteht Antimonsaure. 



Antimonpentabromicl SbBr 5 . Das 

 Pentabromid konnte noch nicht isoliert 

 werden, doch sind Analoga zu den Chlor- 

 antimoniaten bekannt. Sie entstehen, wenn 

 man SbBr 3 , in rauchender HBr gelost, mit 

 Metallbromiden, ebenl'alls in bromwasserstoff- 

 saurer Losung, versetzt, Brom imUeberschuB 

 zugibt und iiber H 2 S0 4 'kristallisieren laBt. 

 Die Satire selbst wird erlialten, wenn man 

 Brom im UeberschuB zu einer Losung von 

 SbBr 3 in HBr gibt, sie hat die Zusammen- 

 setzung HSbBr 6 .3H 2 0. -- Die Saure und 

 die Salze sind schwarz, in d (inner Schicht 

 dunkelrot; sie sind weniger bestandig als die 

 entsprechenden Chlorverbmdungen, spalten 

 leicht Brom ab und gehen in Salze des Tri- 

 bromids iiber, durch Wasser werden sie hydro- 

 lysiert. 



Antimonpentajodid. SbJ 5 existiert 

 nicht, wie die thermische Analyse ergibt, 

 es gibt aber ein Eutektikum von ahnlicher 

 Zusammensetzung (80 Proz. Sb). Man er- 

 hitzt Sb mit Jod im zugeschmolzenen Rohr. 



p) V e r b i n d u n g e n der Sb v m i t 

 Sauerstoff. Antimonpentoxyd 



Sb 2 6 . SboOj entsteht durch Oxydation 

 von Antiinon "mit Salpetersaure oder HgO 

 oder durch Entwasserung der Antimonsaure 

 bei Temperaturen unter'" 300. Sb 2 5 ist 

 ein gelbliches Pulver, das sich wie die nie- 

 drigen Oxyde beim Erhitzen dunkler farbt; 

 spezifisches Gewicht = 5,6. Sb 2 5 ist in 

 Wasser unloslich, doch wird blaue.s Lack- 

 muspapier gerotet; es schmilzt nicht und ist 

 nicht unzersetzt fliichtig, vielmehr geht es 

 bei hoheren Temperaturen in Sb 2 4 iiber 

 (vgl. S. 606). 



Beim Gliihen im Chlorstrom wird der 

 Sauerstoff allmahlich verdrangt, es bildet 

 sich aber nicht Pentachlorid, sondern Tri- 

 chlorid und Trioxyd; werden die Reaktions- 

 jirodukte nicht entl'ernt, so stellt sich wohl 

 ein Gleichgewicht zwischen Trioxyd, Chlor, 

 Sauerstoff uud SbCl 3 -Dampf ein. Ebenso 

 entsteht mit Schwefel Trioxyd und SO., und 

 schlieBlich Sulfiir. -- Mit PClj bildet sich 

 bei 160 SbCI 3 und P. 2 5 . -- Kaliumhydro- 

 sulfid lost zu Kaliuinsuli'antimoniat, Kali- 

 lauge lost nur weuig. 



Antimonpentoxyd ist ein Oxyl;ili"n - 

 mittel; die salzsaure Losung macht aus Jod- 

 kalium Jod frei. 



