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Stiekstoffgruppe (Antimon) 



Antimonsauren. Vom Sb 2 5 leiten 

 sich wie vom P 2 S 3 Sauren ab: H 3 Sb0 4 , 

 H,Sb 2 7 , HSb0 3 (Ortho-, Pyro-, Metasaure); 

 von diesen Sauren sind viele Salze, Chloride 

 usw. bekannt, dagegen keine Ester. 



Orthoantimonsaure H 3 S b 4 - 

 Orthoantimonsaure entsteht durch Zer- 

 legung des Kaliumantimoniats mit Salpeter- 

 saure, oder durch Hydrolyse des Penta- 

 chlorids, oder durch Oxydation des Tri- 

 chloricls mit Salpetersaure (1,4). Die letzte 

 Methode eignet sich am besten zur Dar- 

 stellung: aus der roten Losung fallt 

 Wasser ein Hydrat 2H 3 Sb0 4 .3H 2 0, das kurz 

 nach der Fallung, wenn man die Sanresorg- 

 faltig auswascht, in Wasser loslich ist, beim 

 Stehen aber bald unloslich wird; ebenso 

 triibt sich die Losung nach einiger Zeit von 

 selbst und scheidet ein wasserarmeres Hydrat 

 <2H 3 Sb0 4 .H 2 0) aus, bei Saurezusatz tritt 

 diese Ausscheidung sofort ein. Man hat es 

 demnach mit einer kolloidalen Losung zu 

 tun: die Loslichkeit ist betrachtlich, 22 g 

 Sb.,0 5 im Liter; nach einigen Stunden sind 

 n ur noch 3 g gelost. -- Beim Stehen iiber 

 H 2 S0 4 gehen alle Hydrate in H 3 Sb0 4 iiber. 



Die Orthosaure ist ein weiBes, in AVasser 

 imliisliches Pulver, das aber Lackmus rotet. 

 Wesentliche Unterschiede im A'erhalten der 

 <lrei Hydrate sind nicht vorhanden, sie liisen 

 sich aber urn soleichterin Halogen wass erst off - 

 sauren und Kalilauge auf, je wasserreicher 

 das Hydrat ist (das Na-Salz ist schwer- 

 loslieh). H 3 Sb0 4 ist wie Sb 2 5 ein 

 Oxydationsmittel. 



Beim Erhitzen auf 200 geht die Ortho- 

 siiure in Pyrosaure iiber und diese weiterhin 

 in Mctasiiure. Die Metasaure erhiilt man 

 auch durch Fallen einer Losung von KSb0 3 

 mit Salpetersaure. 



Antimoniate. Die antimonsauren Salze 

 sind zum groBten Teil Salze der Metasaure 

 {MSb0 3 ). Das Kaliumsalz, das Ausgangs- 

 material i'iir alle anderen, entsteht durch 

 Oxydation vim Antimon oder Antimonoxyd 

 mit Sal|ii'ter; nach dem Auskochen mit 

 AVasser hintcrbleibt ein weiBes Pulver von 

 der Zusammensetzung KSb0 3 ; allmahlicli 

 lost sich diese-i in heiBein Wasser auf, die 

 Losung gibt mit Metallsalzen schwerlosliche 

 Niederschlage ; diese erhalt man auch durch 

 I'liisctzung kolloidaler Antimonsaurelosung 

 mit Metallacetaten. 



Die Pyroantimoniate entsprcclieii zwei 

 Formeln M 4 Sb 2 0.(?) und M 2 U.,Sb.,<> 7 . 



EigentlicheOrthoantimoniatescheinen nnr 



vom Aluminium und vomFe" 1 y.n cxi-!ii'icn. 



Von den Pyroantimoniaten ist \vichtiu r 

 das saure Kaliumsalz, das durch Xusnmmen- 

 -i-liincly.eii von KSb0 3 mit KOH und /n- 

 des Produkts durch Wasser entsteht: 



Die Losung ist eiu Reagenz auf Xatriitm- 

 ionen, die mit dem Anion H.,Sb.,0 7 einen 

 schwer loslichen Kiederschlag von Na.,H,- 

 Sb 2 7 .6H 2 bilden. 



Antimonoxyhalogenide. Auch vom 

 Sb v leiten sich Oxyhalogenide ab, die man 

 als Saurehalogenide auffassen kann. 



Antimonyltrichlorid SbOCl 3 . - - Es 

 entsteht, wenn man zu SbCl 5 die berechnete 

 Menge AVasser tropfenweise zusetzt. - 

 Gelbliche kristalline Masse, sehr hygrosko- 

 pisch, zert'lieBt zu einer syrupartigen dicken 

 Fliissigkeit, aus der iiber H 2 S0 4 Nadeln 

 sich ausscheiden. AuBerdem sind bekannt: 

 SbOCl 3 .2SbCl 5 (Fp. 85) und SbOCl 3 .Sb0 2 Cl. 



Antimonylfluorid SbOF 3 . Es ist ein 

 Komplexsalz SbOF 3 .NaF.Na 2 bekannt, 

 welches beiniErwarmen von NaSbF 6 entsteht. 



y ) A r e r b i n d n n g e n des Sb v mit 

 S c h w e f e I. Antimonpentasiiltid 



Sb 2 S 5 . 



einer wemsauren 



Sb 2 S, 



fallt durch H,S aus 

 Losung von SbCL oder 



aus einer Suspension von HSb0 3 , am be- 

 (|iiemsten erhalt man es durch Zersetzung 

 von Natriumthioantimonat, NaSbS 4 durch 

 Schwefelsaure. - - Sb 2 S 5 ist eine dunkel- 

 orangerote, amorphe Substanz, die in 

 indit'l'erenten Losuugsmitteln, wie AA'asser, 

 Alkuhol u. a. unloslich ist, von Alkalien, 

 Alkalikarbonaten, Alkalisulfhydraten und 

 Annnoniak aber zu Salzen der Tliio- 

 antimon- und Antimonsanre gelost wird; 

 in Ammonkarbonat ist es im Gegensatze zu 

 Sb 2 S 3 unloslich. Beim Erhitzen auf 220, 

 ebenso beim Kochen mit Wasser, sowie durch 

 Einwirkung von Sonnenlicht findet Spaltung 

 in Trisulfid und Schwefel statt; bei 100 bis 

 110 soil es unzersetzt f'liichtig sein. 



A\ r ie beim Arsen erhiilt man beim Fallen 

 mit H 2 S (und bei anderen Darstellungs- 

 methoden) kein reines Sb,S 5 : CS, und 

 Terpentmol entziehen bei gewohnlicher Tem- 

 peratur der Substanz Schwefel. AVie beim 

 As ist die Saurekonzentration von EinfluB: 

 bei der Einwirkung von H 2 S auf Antimon- 

 saure erhalt man das beste Resultat, wenn 

 12 % freie HC1 vorhanden sind; der 

 Niederschlag enthalt dann 40 % Sb 2 S 5 . - 

 (legen Oxydations- und Reduktionsmittel 

 verhiilt sich das Sb 2 S 5 im wesentlichen wie 

 das Sb 2 S 3 ; Chlorwasserstoff fiihrt in SbCl 3 

 ub'er, es entwickelt sich H.,S und Schwefel 

 fallt aus. 



Thioantimonsaure. Die freie Saure 

 ist ebensowenig wie die freie thioantimonige 

 Siiure bekannt; bei der geringsten H'-Ionen- 

 konzentratiou zerfallt sie in Sb a S 5 und H.,S. 

 Dagegen existieren viele gut kristallisierende 

 Salze, Thioantimonate. die, wie schon er- 

 wiihnt, durch Losung von Sb 2 S 5 in Alkalien 

 oder Schwefelalkalien entstehen, oder auch 



