Stickstoffgruppe (Wismut) 



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Metall kornig-kristallinisch, matt und zerfallt 

 schlieBlich. Die gleiche Erscheinung wircl bei 

 vielen Metallen beobachtet und heiBt ..For- 

 zierkrankheit". Es handelt sich urn den 

 Uebergang des Metalles aus einem metasta- 

 bilen in einen stabilen Zustand. - - Audi 

 durchsehrhohen Druck findet eine Aenderung 

 der kristallinen Struktur des Wismuts statt. 



7tl) Kolloidales Wismut ist sowohl 

 diirch vorsicbtige Reduktion von Wismut- 

 salzen bei Gegenwart eines Schutzkolloides 

 als auch durch elektrische Zerstaubiing zu 

 erhalten. 



Das sogenannte amorphe Wismut von 

 Herard isf keine neue Wismutmoditikation 

 sondern ein Gemisch von Wismut und 

 Wismutoxycl. 



8. Analytisches Verhalten. Besonders 

 charakteiistisch 1'iir Bi --lonen 1st ihre Fall- 

 barkeit durch Wasser, dessen Hydro xylionen- 

 konzentration ausreicht, um das Lo'slichkeits- 

 produkt des Hydroxydes resp. einiger basi- 

 scher Salze zu iiberschreiten. Zusatz von 

 Saure hindert infolge Zuruckdrangung der 

 QH'-Ionenkonzentration die hydrolytische 

 Fallung. Natiirlich schlagen demnaeh alle, 

 auch sehr schwache Basen Wismutsalz- 

 lo'sungen nieder. Das gefallte Hydroxyd ist 

 in einem UeberschuB des Fall ungsmitt els 

 unloslich. Schwet'elionen (auch in der geringen 

 Konzentration von Schwei'elwasserstoff in 

 saurer Losung) liefern einen Niederschlag 

 von braunem Bi 2 S 3 , das sich in verdiinnter 

 Salpetersaure lost. GemaB seiner geringen 

 Elektroaffinitat bildet das Wismut auch mit 

 vielen anderen Anionen schwer losliche Ver- 

 biudungen, z.B. mit J',CrO,,", PO/", C 2 0t". 

 Wichtig zur Erkennung des Wismuts ist 

 weiterhin der schwarze Niederschlag, der bei 

 der Behandlung der Wismutsalze mit Stanno- 

 salzen in alkalischer Losung entsteht. Zur 

 quantitativen Bestimmung dient besonders 

 die Wagung als Oxyd. als Sulfid (nach der 

 Fallung mit Schwefelwasserstoff) und als Me- 

 tall (nach der Reduktion mit Cyankalium 

 oder Formaldehyd). 



9. Legierungen. Das Wismut bildet mit 

 zahlreichen Metallen beim Zusammen- 

 schmelzen Legierungen, von denen einige 

 einen sehr niedrigen Schmelzpunkt besit/.rn 

 und deshalb von praktischer Bedeutung sind. 

 Dazu gehoren besonders das Rosesctie Me- 

 tall, das aus 1 Teil Zinn, 1 Teil Blei und 2 

 Teilen Wismut besteht und einen Schmelz- 

 punkt von 94 hat, und das Woodsche Metall 

 mit deni Schmelzpunkte 71 aus 1 Teil Zinn, 

 1 Teil Cadmium, 2 Teilen Blei und 4 Teilen 

 Wismut. Noch leichter schmelzbare Le- 

 gierungen werden durch Zusatz von Queck- 

 silber hergestellt. Wismut lielert mit Queck- 

 silber sowie Kupt'er oder Blei ein einfaches 



Eutektikum. Z\vei tliissige Schichten biklet 

 Wismut mit Silicium, Zink, Clirom, Eisen und 

 Aluminium. Die Legierungen von Wismut 

 und Zinn bieten das interessante Beispiel 

 eines mechanischen Gemenges zweier fester 

 Bestandteile. Mischkristalle entstehen aus 

 Wismut mit Mangan, Nickel, Kobalt, Anti- 

 mon. Thallium. Gold und Sillier. Vim 

 chemischen Verbindungen sind beschrieben 

 Na, 3 Bi, KBi,, K 3 Bi,, K 3 Bi. K,Bi ; (?), Bi,Mg 3 , 

 Bi 5 Tl a . BiTl 3 . Bi ;) Ni, NiBi, MnBi: mi't Calcium 

 entsteht eine Verbindung von imbekaiintcr 

 Zusammensetzung. Bei der Mehrzahl dieser 

 Verbindungen sind, wie das bei den binaren 

 Metallverbindnngen im allgemeinen der Fall 

 zu sein pflegt, die iiblichen Wertigkeiten der 

 Mctalli 1 nii'ht. zu erkennen. Obgleich Wis- 

 mut stark diamagnetisch ist. sind die Mangan- 

 Wismutlegierungen ferromagnetisch. Die 

 Magnetisierbarkeit verschwindet bei 360 

 bis' 380. 



10. Verbindungen, in denen das Wismut 

 niedriger als dreiwertig erscheint. Solche 

 sind haufig beschrieben aber auch eben so 

 hitiil'ig bestritten worden. Diejenigen, welche 

 die Existenz zweiwertiger Wismutverbindun- 

 gen (Wismutoxyduiverbindungen) an- 

 zweifelten, behaupteten. daB die geschilderten 

 Stoffe, denen nach der Analyse die Foimeln 

 BiO, BiCU usw. zukamen, Gemische von 

 nu'tallischem Wismut mit den dreiwertigen 

 Verbindungen Bi 2 3 , BiCl 3 usw. in einem 

 solchen Verhaltnis waren, daB die Mengen 

 der Elemente zui'allig den Formeln der ge- 

 nannten Verbindungen entsprachen. Wis- 

 mutoxydul BiO, t'iir das zahlreiche Dar- 

 stellungsmethoden vorgeschlagen worden 

 siud, wircl am besten erhalten, wenn man 

 Wismutoxyd in Salpetersaure lost, mit Kali- 

 lauge alkalisch macht und voisichtig die be- 

 rechnete Menge Zinncliloriirlosung hinzugibt, 

 oder wenn man Wismutoxalat vorsichtig 

 durch Erhitzen zersetzt. Das Wismutoxydul 

 isl ein schwarzes Pulver vom spezifischen 

 Gewicht 7,88 bis 7,90 bei Zimmertemperatur. 

 DaB dieses Praparat, das nach der Analyse 

 genau die Formel BiO hat, kein Gemenge von 

 Bi+Bi 2 3 sein kann, geht daraus hervor, 

 daB die Verbindung ein audenis spezifisches 

 Gewicht (7,9) hat, als sich fur das Gemenge 

 berechnen laBt (8,85). Weniger gesichert 

 ist die Existenz anderer Oxydulverbindungen. 

 Stoffe von der Formel BiCl 2 , BiBr,, BiJ 2 

 entstehen durch Zusammenschmelzen von 

 Wismut mit Bi('l 3 , BiBr 3 , BiJ 3 ; doch ist hier 

 der durch Aufnahme eines Schmelzdiagram- 

 ini's versuchte Xachweis, daB es sich nm 

 wirkliche chemische Verbindungen des zwei- 

 wertigen Wismuts handelt, mit dem Hinweis 

 !auf Versuchsfehler durch Unterklihlung be- 

 stritten worden. DaB die spezifischon Ce- 

 wichte der durch Zusammenschmelzen er- 

 haltenen Praparat e andere sind. als sich aus 



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