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Stick stuff i;Tii]ij>e (Wisniut) 



den Komponenten berechnen laBt, was I und DestLUieren des Riiekstandes unter Luf t- 



auch als Beweis fiir die Existenz der Verbin- 1 abschluB geht reincs Wismutchlorid iiber. 

 dungen BiCl 2 , BiBr 2 , BiJ 2 angefiihrt wurde, ' In eineni schwachen Chlorwasserstoffstrome 



nach der anderen Aul'fassung durch die 

 thermisch nachweisbare Bildung von Wis- 

 mutmo no ch lor id Bid usw. seine Er- 

 kliirung finden. - - Fiir die Existenz eines 

 Sulfiirs BiS lassen sich keine stiehhaltigen 

 Griinde angeben. 



n. Verbindungen, in denen das Wismut 

 dreiwertig erscheint. (Wismut (III) -Ver- 



verfluchtigt sich Wismutoxyd bei 130 voll- 

 stiindig als Chlorid. BiCl 3 ist einc weiBe 

 kristallinische Masse, die bereits bei J4" 

 schinilzt und deshalb Wismutbutter genannt 

 wird. Siedepmikt 447. Dichte bei 18 4,48. 

 Dampfdichte der Formel BiCl 3 gemaB. Wis- 

 mutchlorid wird durch Licht etwas zersetzt, 

 was sich durch das Auftreten einer dunkleren 

 Farbe zu erkennen gibt und besonders auf 



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bindungen). \\ismuthydrur Wegen I ! j t mit Wismutchlorid getranktem 

 seines ausgepragt metalhschen tharakters p ier zl| heobaehten ist: im Drndden ver- 

 bnn das Wi8mutmJtWa83er 8 t.oH keine be- Se 4 indet die Graufftrbung wiedei , An 



feuchter Luft ist das Chlorid zerflieBlich und 

 wird durch Wasser in unlosliches Oxychlorid 

 verwandelt: BiCl 3 + H 2 = BiOCl+ 2HC1. 

 Daher reagiert Wismutchlorid in Beriihrung 

 mit Wasser stets sauer. Die Warmetb'nung 

 der Hydrolyse betragt pro Mol BiCl 3 7830 cal. 



Die 

 den 



hydrolytische Spaltung ert'olgt nach 

 l''nnlerungen des Massenwirkungs- 



von BiK 3 im Wasserstoffstrom auf 700 ver- 

 dampft das Kalium und es bleibt ein graues 

 amorphes Pulver zuriick, das annahernd der 

 Zusammensetzung BiH 3 entspricht und in 

 Sauerstoff zu Wismutoxyd und Wasser ver- 

 brennt. Ob hier aber wirklich das Wismut- 

 hydriir vorliegt oder der Wasserstoff nur 

 occludiert ist, bleibt fraglich. Dagegen sind 

 \Vi-mutalkyle BiR 3 (worin R ein organisches 

 Radikal bedeutet) wohl bekannt. 



Wismutfluorid BiF 3 . Das Wismut- 

 fluorid entsteht durch Auflosen von Wismut- 

 oxyd in FluBsaure und so lange fortgesetztes 



Eindampfen der Losung, bis keine FluBsaure ' 2H 2 aus. -- Das Wismutchlorid vermag 

 mehr entweicht, oder durch Fallung einer i zahlreiche komplexe Verbindungen zu bilden. 

 miiglichst saurefreien Wismutnitratlbsnng \ Wahrscheinlich bernht die Tatsache. daB 



gesetzes. Die fjillende Wirkung des Wassers 

 wird durch Zusatz von Chloriden verrinsjort. 

 was auf die Bildung starkerer und deswegen 

 loslicherer Koraplexionen deutet. Beim Ein- 

 engen einer Lo'sung von Wismutoxyd in 

 Salzsaure kristallisiert das Hydrat BiCl 3 



mit Fluorkalium. Das Fluorid ist ein grau- 

 weiBes, kristallinisches Pulver, das in W.-issri 

 nicht merklich loslich ist und von iluti iiicht 



Wismutchlorid sehr reichlich Ammoniak lost, 



auf der Bildung von 

 komplexen. Auch mit 



Wismntammoniak- 

 organischen Basen 



wird. Wenn bei der ersten Dar- (Anilin, Chinolin) sind Komplexverbindungen 

 stellungsmethode nur ganz wenig einge- 1 hergestellt worden, ebenso wie mit Phenyl- 

 damptt wird. so resultiert ein Kb'rper, dem I hydrazin, Stickoxyden und Salzsaure. Be- 



nach siMiicni Wisinutgehalt die Forme! H : ,BiF 6 

 zukommt. Diese Verbindung ist zeri'IieBlich 

 und wird durch Wasser zersetzt. Dem Ban 

 nach inuB dieser Stoff als eine komplexe 



sonders die Komplexbiklung mit Salzsaure 

 ist wichtig. Aus einer Losung von BiCl 3 in 

 Salzsaure entsteht eine kristallinische Ver- 

 bindung HBiCl 4 . Doch ist dieZahl der kom- 



Wismutfluorwasserstoffsaure angesehen wer- plexen Chlorwismutsiinren viel groBer, wie 



den; doch sind Salze dieses Typus nicht 

 bekannt. hie Xi-i^iiiig zur Komplexbildung 

 kommt auch bei der Bildung der Verbindung 

 NH 4 BiF, zum Ausdrnck, die durch Auf- 

 losen von Wismut livilroxyd in heiBer Fluor- 

 ammoniumlSsung entsteht. Nach langerem 

 Stehen scheidet sich das Salz aus der Losung 

 in Ideinen, liellen, glanzenden Kristullen ab, 

 die durch Wasser und Siiure unter Aliiia.be 

 von FluBsaure zersel/.l \\ei-ilen. Auch Wis- 

 niutoxyfluorid Bioh' i^t bekannt. 



Wismutchlorid Bid.. Wismut und 

 <'lilnr vereinigcn sich ilirekt miteinander; 

 dnrch Antimon verunreiniuie Meiall ent- 

 /liinli't sich sogar bei dieser Itenktiun. In 

 Salzsaure lost sich das Metall nur bei Lul't- 

 zutritt ; dagegen lost es sich leic.ht in Kiinigs- 

 wasser unter Chloridbildung. Scldiel.llicli 

 entsteht das Chlorid a.ns Wismutoxyd und 

 S:d/.s;i.iire. Heim Abdampt'en dieser Liisungen 



aus der Existenz zahlreicher Salze hervorgeht. 

 die hauptsachlich nach dem Schema HBiCl 4 

 oder H,BiCl 6 gebant sind, bei denen jedoch 

 auch noch andere Typen beschrieben werden. 

 - Durch Wasser entsteht aus dem Chlorid 

 das Wismutoxychlorid BiOCl, das nach 

 der Fallung ein weiBes kristallinisches Pulver 

 darstellt, welches beim Erhitzen gelb bis 

 braun wird; nach dem Erkalten verschwindet 

 diese Farbung nur zum Teil wieder. Das 

 Oxychlorid sublimiert beim Erhitzen ein 

 wenig nnd setzt sich an den kalteren GefaB- 

 teilen in kleinen. glanzenden Kristallen ab. 

 In schon ausgebildetcn tetragonalen Kristal- 

 len vom spezifischen Gewicht 7,717 gewinnt 

 man das Oxychlorid. wenn man das aus 

 einer Losung von Wismutoxyd in Salzsaure 

 durch AVasser gefiillte Pulver durch Er- 

 wiirmen nochmals lost und abkuhlen laBt. 

 Das Oxychlorid ist in Seignettesalzlosung 



