Stickstoffgruppe (Wismut) 



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wohl unter Komplexbildung sowie in Salz- 

 und Schwefelsaure leicht loslich, wahrend 

 Salpetersaure es nur in der Warme lost. Mit 

 Laugen wird es bis zu einem Gleiehgewicht 

 unter Bildung von Wismuthydroxyd zer- 

 setzt. Noch aiidere beschriebene Oxychloride 

 (z. B. Bi 3 2 Cl 3 oder Bi 4 Cl 4 3 ) sind wahr- 

 scheinlich Gemenge von Oxyd, Chlorid und 

 Metall. -- Das Wismutoxychlorid wird als 

 Sclnninke benutzt. 



Wismutbromid BiBr,. Das Wismut- 

 bromid ist dem Chlorid sehr ahnlich. Es 

 wird hauptsachlich durch Eimvirkung von 

 Broni auf das Metall dargestellt. Gelbe 

 glanzende Kristalle vom spezifischen Ge- 

 wicht 5,604 und clem Schmelzpunkte 219. 

 Die rote Schmelze hat das spezifische Ge- 

 wicht 5,4 und siedet bei 453. Der Dampf ist 

 tiefrot, Die Fahigkeit zur Komplexbildung 

 ist der des Chlorids ganz analog. Mit Wasser 

 entsteht das Wismutoxybromi d BiOBr. 

 Wismutjodid BiJ 3 . Infolge der ge- 

 ringeren chemischen Verwandtschaft ist das 

 Jodid aus den beidenElementen schwer zu ge- 

 winnen; doch gelingt seine Darstellung durch 

 Erhitzen der beiden Elemente im Kohlen- 

 dioxydstrome oder durch Eintragen kleiner 

 Port'ionen Jod in stark erhitztes Wismut. 

 Das Jodid ist auch durch Fallung von Wis- 

 mntionen mit Jodionen herstellbar. Ganz 

 reincs Wismutjodid erhalt man. wi-nii man 

 eine mit Salzsaure gesattigte Liisung von 

 Stannochlorid in Salzsaure mit Jod sattigt 

 und mit Wismutoxyd oder -oxychlorid ver- 

 setzt. Schwarzgraue, glanzende Kristalle. 

 Ebenso sieht auch das auf trockenem Wege 

 gewonnene nicht ganz reine Jodid aus, 

 wahrend das gefallte einen mehr braunen 

 kristallinischenTN'iederschlag vorstellt. Dichte 

 4.64 bis 4,65. Der Schmelzpunkt liegt bei 

 439, und bei hoherer Temperatnr erfolgt 

 Vcrfliichtigung als rotbrauner Dampf. Die 

 Neigung zur" Bildung komplexer Verbin- 

 dungen ist entsprechend wie bei den anderen 

 Wismuthaloiden ausgebildet. Wismutjodid- 

 jodwasserstoffsaure wird als Alkaloidfallungs- 

 mittel benutzt. Von kaltem Wasser wird das 

 Jodid nur schwer angegriffen, dagegen ent- 

 steht durch heiBes Wasser Oxyjodid. Das 

 normale Wismutoxyjodid BiOJ ist rot; 

 aufierdem gibt es noch ein schwarzes von der 

 Formel BijO,.5HJ. Das rote Oxyjodid ent- 

 steht auch durch Umsetzung von Bismutyl- 

 nitrat mit Jodkalium und t'indet wegen 

 seiner autiseptischen Eigenschaften unter 

 dem Namen Bismutuni oxyjodatum arznei- 

 liche Verwendung. 



Modifikationen bekannt. Beim Abkuhlen 

 des geschrnolzenen Oxyds ergibt sich der Be- 

 ginn der Kristallisation bei 820 und ein Um- 



Wismutoxyd Bi 2 3 entsteht beim Ver- ; 

 brcnnen das Metalles an der Lut't oder beim 

 Gliiheu von basischem Wisniutnitret, basi- 

 schem Wismutkarbonet und W nnithydr- 

 oxyd. Yon Wismutoxyd sind verschiedene 



wandlungspunkt bei etwa704; fur eine dritte 

 kristallimsche Modifikation, die wahrschein- 

 h'ch noch existiert, ist ein Umwandlungs- 

 punkt nicht nachweisbar gewesen. Je nai-li 

 der Darstellung wechseln infolge der Existen/. 

 der verschiedenen Modifikationen, der miig- 

 lichen Unterkuhlungserscheinungen und der 

 Tatsache, daB geringe Mengen von Verun- 

 reinigungen nur schwer aus dem Oxyd zu 

 entfernen sind, die beschriebenen Eigen- 

 schaften des Oxyds ein wenig. Es winl als 

 gelbes amorpb.es Pulver oder in kleinen 

 gelben glanzenden Kristallen beschrieben. 

 , Dichte ca. 8,5. lu der Hitze wird das Oxyd 

 i rot und verfliichtigt sich bei sehr holier Tem- 

 peratur. Seine Bildungswarme aus den Ele- 

 menten betragt 137,8 cal. Das Wismutoxyd 

 besitzt elektrische Leitfahigkeit, die zum Teil 

 | elektrolytischer Natur ist. Das Oxyd ist 

 in Sauren loslich und luBt sich durch zahl- 

 reiche Beduktionsmittel in Metall ver- 

 \vandeln. Das Hydrosol des Wismut- 

 oxyds entsteht bei der Dialyse von Wismut- 

 nitratlosungen als eine im aufiallenden Lichte 

 schwach opaleszierende Fliissigkeit, Auch bei 

 Verwendung von EiweiB und Glyzerin als 

 Schutzkolloiden laBt sich das Wismut- 

 hydroxydhydrosol gewinnen. Durch Ein- 

 dampfen der von Elektrolyten moglichst 

 befreiten Losung erhalt man das feste 

 Hydrosol. 



W i s in u t h y d r o x y d e. Die durch Fallung 

 aus Wismutsalzen durch Hydroxylionen ent- 

 stehenden Niederschlage 'sind meist kein 

 rci nrs Hydro xyd, sondern basische Salze. Das 

 reine tirthohy droxyd Bi(OH) 3 entsteht 

 durch Losen voii Wism'utnitrat in wasserigem 

 Glyzerin, Alkalisieren mit Kalilauge und 

 Neutralisieren der Haiiptmenge der freien 

 Base mit Essigsiiure oder durch EingieBen 

 von Wismutiiitratniannitlosung in eiskalte 

 Kalilauge und aiinahernde Neutralisation mit 

 Schwefelsaure. Nach dem Dekantieren 

 hinterbleibt das Hydroxyd in gallertiger 

 Form und wird beim Auswaschen mit kaltem 

 Wasser kristallinisch. In Sauren ist das 

 Hydnixyd gut liislich und in starken Laugen 

 in" nicht unbetrachtlicher Menge. Beim 

 Trocknen entsteht leicht das Wisniut- 

 metahydroxyd BiOOH. Auch bei der Be- 

 handlung mit kalten Laugen wird das Ortho- 

 hydro xyd teilweise anhydrisiert und in Mda- 

 liydnixyd verwandelt.' Wahrend das auf 

 trockenem Wege hergestellte Metahydroxyd 

 weiB und bestandig ist, ist das nach der 

 letzt erwiihnten Methode erhaltene gelblich- 

 weiB, kristallinisch und wird am Li'-ht oder 

 bei langsamer Erwiirmung grau. Es scheinl 

 also mehrere Modifikationen von Meta- 

 hydroxyd zu geben. 



