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Stir k s tof fgruppe ( AVismut) 



AVismiitsulf id Bi,S 3 wircl durch Zu- 

 sammenschmelzen oder sehr starkes Zusam- 

 mendriicken der beiden Elemente sowie durch 

 Fallen von Wismutionen mit Schwefelionen 

 dargestellt. Das auf trockenem Wege ge- 

 wonnene Sulfid bildet bleigrane Kristalle 

 voni spezifischen Gewichte 6,1 bis 0,5; das 

 irrfa'llte Sulfid ist ein schwarzes amorphes 

 Pulver von der Dichte 7,001. Amorphes 

 AVisinutsulfid ist merklich in Schwefel- 

 kaliuin und Schwefelnatrium unter Bildung 

 von Sulfosalzen (Bi 2 S 3 .4K 2 S) loslich. AuBer- 

 dem erhalt man Sulfosalze beim Znsammen- 

 schmelzen von AVismut mit Alkali karbonat I 

 und Schwet'el. von AVismutperoxyden mit 

 Schwefelalkali oder durch langeres Erhitzen 

 von Wismutoxyd mit Khodankalium. Auch 

 irewisse Mineralien, wie Kupferwismutglanz 

 CuBiSj oder Bleibismutit Pb 2 Bi 2 S 5 lassen 

 sich als Salze einer Wismutsulfosaure aut- 

 fassen. Dem Bismutyl BiO entspricht der 

 Rest BiS, demgemaB auch Verbindimgen 

 wie BiSCl gebaut sind. Durch Einwirkung 

 von Schwefelwasserstoff auf eine sehr stark 

 verdiinnte AVismutnitratlosung und darauf 

 folgende Dialyse oder bei der Behandlung 

 von AVismutoxydlmlrosol mit SchwelVl- 

 wasserstoff entstem das Hydrosol des 

 AVismiitsulf i ds. 



Wismutselenid Bi 2 Se 3 kommt in der 

 Natur vor und ist auch aus denEleinenten zu 

 gewinnen. 



Wismuttellurid Bi,Te 3 ist als Mineral 

 bekannt und auch durch Zusammenschmelzen 

 der Elemente zu erhalten. AuBerdem existie- 

 ii'ii lirmisrlir von AVismut und Tellur in 

 alien Verhaltnissen. 



AVismiitsulf at. l>as normale Salz 

 Bi 2 (S0 4 ) 3 entsteht durch Aufliisimg von 

 metallischem AVismut in Schwefelsaure unter 

 S0 8 -Entwiekelung, von Wismutoxyd in 

 verdiinnter oder AVisinutsulfid in kon- 

 zentrierter Sch\vclVl>aiin' iidcr durch Ein- 

 dampfon des Xitrats mit Schwefelsaure. 

 WeiBe, feine, sehr hyiirosknpische Xadeln. 

 AuBerdem sind die kristallwasserhaltigen 

 Verbindimgen Bi 2 (S0 4 ) 3 .Ml[,(> und Bi 2 (Sp 4 ) 3 

 ..S'/oH-jO beschrieben \vnnlcii. Zahlreiche 

 basische und saure Sal/,i'. dcrru l-'urmeln in 

 der Literatur angegeben \vcnlcii, sind \vuhl 

 zuin Teil als Gemenge von Sulfat, Oxyd und 

 Wasser in wechselnden Verhaltnissen anzu- 

 sehen. Mit Alkalisulfaten cntstclieii |)ci|i|icl- 

 salzc, von denen die A'erbinduiiL' KP.i(S0 4 ) 2 

 cin kristallwasserfreier AVisnuitalauii ist. 



Wismutnitrat. Beim . \uil" -i-n von 

 \Vi-mni in Salpetersaure and KiudainiiiVn dn- 

 Losung bis zur Kristallisation entstehl das 

 salpetersaiire Wismut Bi(N0 8 ) 3 .5H 2 in 



groBen siiulent'orinigen Kristallen. 1'as Salz 

 ist in SalprU'rsaiire loslich und win! aus 



seiner Losung durch Wasser als basisches Salz 

 gefallt, indem Salpetersaure frei wird, z. B. 



Bi(N0 3 



-HoO=2HN0 3 +BiON0 3 . Die 



Zusammensetzung des Niederschlages hangt 

 von der Menge und Temperatnr des zuge- 

 setzten AVasscrs ab. K> wird nicht das gesamte 

 AVismut abgeschieden, sondern es bildet sich 

 in der Losung ein Gleichgewichtszustand. der 

 dadurch charakterisiert ist, daB durch die 

 Wasserstoffionen der vorhandenen freien 

 Saure die Hydroxylionenkonzentration des 

 AVassers so klein gemacht wird, als zur Er- 

 reichung des Liislichkeitsproduktes des hasi- 

 schen Salzes erforderlich ist. Die Hydrolyse 

 wird durch Zusatz organischer hydroxyl- 

 haltiger Stoffe wie Eohrzucker oder Mannit 

 wahrscheinlich infolge Komplexionenbildting 

 zuriickgedrangt Das basische Wismut- 

 nitrat (Magisterium Bismuti) wird als Medi- 

 kament und Schminke viel verwendet. Es 

 ist ein weiBes geschmackloses, unter dem 

 Mikroskop in kleine Kristallchen aut'losbares 

 Pulver. Seine Zusammensetzung schwankt, 

 wie aus dem Vorhergehenden folgt, nach der 

 Art der Darstellung. und die Arzneibiicher 

 derverschiedenen Lander geben daher fiir die 

 Bereitung des Medikamentes ganz bestimmte 

 genaue A T orschriften an. Durch eine phasen- 

 theoretische Untersuchung ist die Existenz 

 folgender Hvdrate und basischer Salze sicher- 

 irest.-llt: Bi(XO,),.5H.O: Bi(N0 3 ) 8 . 2H 8 ; 

 Bi(N0 3 ) 3 . 1 1 / 2 H 2 6; Bi,0, . N 2 5 2H 2 0; 

 Bi 2 3 .IS T 2 5 .lH 2 0; 6Bi 2 3 .5X,0 5 .8(9)H 2 0; 

 2Bi 2 3 .N 2 5 .H 2 0; wahrscheinlich sind auch 

 noch die Verbindungen Bi0 3 .2]\",,0 5 .2H 2 0; 

 10Bi 2 3 .9N 2 5 .7(8)H 2 0. " Wismutnitrat 

 kann mit vielen Nitraten zweiwertiger Me- 

 talle Doppclsalze von der Formel Me(N0 3 ) 2 . 

 Bi(N0 3 ) 3 .12H 2 bilden. 



12. Verbindungen, in denen das Wismut 

 hoher als dreiwertig erscheint. Von den 

 hierher gehorigen Verbindungen ist besonders 

 iiber die Wismutperoxyde viel gearbeitet 

 worden. Oxyde von einem hoheren Sauer- 

 stoffgehalt, als es derDreiwertigkeit des AVis- 

 muts entspricht, entstehen durch Einwirkung 

 von Oxydationsmitteln auf AVismutverbin- 

 dungen. Dazn konnen Kaliumpersult'at, 

 Ferricyankalium, Kaliumchlorat, Hypo- 

 chlnrife, AVasserstoffsuperoxyd usw. oder 

 der elektrische Strom benutzt werden: am 

 \viclitigsten ist die Metlmde, fhlor in Kali- 

 lauge einzuleiten, in der AVismuthydroxyd 

 suspendiert ist. Als A'ertreter der Peroxyde 

 sind beschrieben worden: das Tetroxyd 

 Bi,0 4 fBiO,) und Hydrate davon, das Pent- 

 ox'yd Bi.,05 mit se'inem Hydrat HBi0 3 (die 

 sngenannte AVismu tsaure, deren Saure- 

 charakter aber keineswegs gesichert ist), 

 sowie Bi 2 0, und Bi40,,. Die kritische Be- 

 trachtung des vorliegenden Tatsachenmate- 

 riales weist darauf hin, daB noch niemals ein 

 Peroxvd von konstanter Zusammensetzung 



